Table des matières
INTRODUCTION GÉNÉRALE
CHAPITRE I: RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES
INTRODUCTION
I.1- LES MÉTHODES DE SYNTHÈSE DES CYCLES TRIAZOLIQUES PAR LA CYCLOADDITION DIPOLAIRE-1,3
I.1.1- Réactions des azides aux acétylènes substitués
I.1.2- Réactions des azides aux alcènes
I.1.3- Réactions des azides avec les composés à méthylène actif
I.1.4- Réactions des azides avec les aldéhydes
I.1.5- Réactions des azides avec les énols éthers
I.1.6- Réactions des azides avec les cétones
I.2- L’ÉFFET DE LA CATALYSE SUR LA SYNTHÈSE DES TRIAZOLES
I.2.1- La catalyse en présence de Cu(I)
I.2.2- La catalyse en présence de Cu(II)
I.2.3- La catalyse en présence du ruthenium
I.2.4- La catalyse en présence du palladium
I.2.5- La catalyse en présence de la montmorillonite Wyoming
I.2.6- La catalyse en présence des liquides ioniques
I.3- UTILISATION DES MICRO-ONDES EN SYNTHÈSE ORGANIQUE
I.3.1- Réactions en l’absence de solvant dites «milieu sec»
I.3.2- Réactions en présence de solvants
I.3.3- Réactions sur supports solides
CONCLUSION
CHAPITRE II: SYNTHÈSE DES PRODUITS DE DÉPART
II.1- LES COMPOSÉS β-DICARBONYLÉS
II.1.1- Propriétés
II.1.2- Les produits commerciaux
II.2- LES AZIDES
II.2.1- Généralités sur les azides
II.2.2- Synthèse des arylazides
II.3- CONCLUSION
II.4- PARTIE EXPERIMENTALE
II.4.1- APPAREILLAGE
II.4.1.1- Spectroscopie RMN
II.4.1.2- Spectrométrie de masse
II.4.1.3- Caractéristiques physiques
II.4.1.4- Structure RX
II.4.1.5- Fours à micro-ondes
II.4.1.6- Généralités
II.4.2- SYNTHÈSE DES AZIDES 9a-d
II.4.2.1- Mode opératoire général
II.4.2.2- Caractéristiques des arylazides 9a-d
CHAPITRE III: SYNTHÈSE ET ÉVALUATION BIOLOGIQUE DE QUELQUES DÉRIVÉS DU 1, 2, 3-TRIAZOLE. ETUDE THÉORIQUE DE LA RÉACTION DE CYCLOADDITION
III.1- SYNTHÈSE DES TRIAZOLES-1, 2, 3
III.1.1- Additions des arylazides aux β-dicarbonylés aliphatiques
III.1.1.1- Synthèse par voie classique
III.1.1.2- Synthèse sous activation micro-ondes
III.1.1.3- Synthèse en présence du catalyseur CuCl
III.1.1.4- Cas d’échec à la cycloaddition dipolaire-1,3
III.1.1.5- Étude comparative entre les trois voies de synthèse
III.1.1.6- Étude et détermination structurale des composés obtenus
III.1.2- Additions des arylazides aux -dicarbonylés cycliques
III.1.2.1- Synthèse par voie classique
III.1.2.2- Synthèse sous activation micro-ondes
III.1.2.3- Synthèse en présence du catalyseur CuCl
III.1.2.4- Discussions des résultats obtenus par les trois méthodes
III.1.3- Additions des arylazides aux β-dicarbonylés aromatiques
III.1.3.1 Synthèse par voie classique
III.1.3.2- Synthèse sous activation micro-ondes
III.1.3.3- Synthèse en présence du catalyseur CuCl
III.1.4- Additions des arylazides aux composés à méthylène actif
III.1.4.1- Synthèse par voie classique
III.1.4.2- Synthèse sous activation micro-ondes
III.1.4.3- Synthèse en présence du catalyseur CuCl
III.1.4.4- Cas d’échec à la cycloaddition dipolaire-1,3
III.2- TESTS BIOLOGIQUES
III.2.1- Tests antifongiques
III.2.1.1- Test sur milieu Pois chiche solide
III.2.1.2- Pourcentage d’inhibition par rapport au témoin
III.2.1.2-a Résultats de tests
III.2.2- Tests bactéricides
III.2.2.1- Test de sensibilité des triazoles
III.2.2.2- Résultats de tests
III.2.3- Tests cytotoxiques
III.2.3.1- Test de sensibilité des triazoles
III.2.3.2- Résultats de tests
III.3- ÉTUDE THEORIQUE DE LA REACTION DE CYCLOADDITION DE 4-NITROPHENYL AZIDE AUX COMPOSES β-DICARBONYLES EN UTILISANT LES CALCULS B3LYP/6-31G
III.3.1-Méthodes de calcul
III.3.2- Mécanisme de la réaction de cycloaddition
III.3.2.1- Étude de l’équilibre tautomerique des composés -dicarbonylés
III.3.2.2- Étude théorique de la réaction de cycloaddition entre l’énol 1’ ou 2’ et l’aryl azide 9a
III.3.2.3- Étude de processus de déshydratation
III.3.2.4- Géométrie des états de transition
III.3.2.5- L’analyse de la population naturelle
III.3.3- Analyse basée sur les indices de réactivité
III.3.4- Conclusion
III.4- CONCLUSION
III.5- PARTIE EXPERIMENTALE
CHAPITRE VI: RÉACTIONS DE CYCLOADDITION DIPOLAIRE-1,3 CATALYSÉES PAR LES MATÉRIAUX MÉSOPOREUX MCM-41
IV.1- INTRODUCTION
IV.1.1- Les matériaux mésoporeux
IV.1.2- Effet de l’incorporation d’un métal
IV.1.3- Effet de la présence de l’agent tensioactif
IV.1.4- Préparation des matériaux mésoporeux Ga-MCM-41 et Al-MCM-41
IV.1.5- Caractérisations des produits
IV.2- L’UTILISATION DES MATERIAUX MÉSOPOREUX DANS LA RÉACTION DE CYCLOADDITION DIPOLAIRE-1,3
IV.2.1- L’utilisation des matériaux mésoporeux dans la synthèse des triazoles en présence de la triethylamine
IV.2.1.1- La réaction de cycloaddition dipolaire-1,3 dans les conditions classiques
IV.2.1.2- L’addition de paranitrophénylazide aux différents composés à méthylène actif catalysée par Al-MCM-41
IV.2.1.3- L’addition de paranitrophénylazide aux différents composés à méthylène actif catalysée par Ga-MCM-41
IV.2.2- La synthèse des triazoles catalysée par les matériaux mésoporeux en absence de la triethylamine
IV.2.2.1- Optimisation des conditions opératoires
IV.2.2.2- L’addition de paranitrophénylazide aux différents composés à méthylène actif catalysée par Al-MCM-41 non-calciné en absence de la triéthylamine
IV.2.2.3- L’addition de paranitrophénylazide aux différents composés à méthylène actif catalysée par Al-MCM-41 calciné en absence de la triéthylamine
IV.2.2.4- L’addition de paranitrophénylazide aux différents composés à méthylène actif catalysée par Ga-MCM-41 non-calciné en absence de la triéthylamine
IV.2.2.5- La réaction de cycloaddition dipolaire-1,3 catalysée par Ga-MCM-41 calciné en absence de la triéthylamine
IV.2.2.6- Discussions des résultats
IV.2.3- Le recyclage des matériaux
IV.2.4- Étude comparative de différentes méthodes utilisées pour l’addition du paranitrophénylazide aux composés à méthylène actif
IV.3 CONCLUSION
IV.4- PARTIE EXPERIMENTALE
CONCLUSION GÉNÉRALE
APERÇU SUR LES PRODUITS SYNTHÉTISÉS AU COURS DE CE MÉMOIRE
ANNEXE
