Fluoro-dédiazotation : réaction de Balz-Schiemann

Table des matières

Chapitre 1 : Sel d’aryldiazonium – Bibliographie
I- Introduction
II- Historique
III- Synthèse des sels d’aryldiazonium
III-1- Diazotation d’arylamines par des nitrites alcalins et des acides minéraux (milieu protique)
III-2- Diazotation d’arylamines en milieux organiques aprotiques
III-3- A partir du N-nitrosoacétylarylamine
III-4- Autres méthodes
III-4-1- A partir de nitroaniline
III-4-2- A partir de l’arylhydrazone
III-4-3- A partir d’arylamine et d’acide p-toluènesulfonique
IV- Applications synthétiques des sels d’aryldiazonium
IV-1- Réactions de dédiazotation avec départ de l’azote moléculaire
IV-1-1- Hydro-dédiazotation
IV-1-2- Halogèno- et pseudo-halogèno-dédiazotation
IV-1-2-1- Chloro-, bromo-, iodo- et pseudo-halogèno-dédiazotation : réaction de Sandmeyer
IV-1-2-2- Fluoro-dédiazotation : réaction de Balz-Schiemann
IV-1-3- Carbone-dédiazotation
IV-1-3-1- Réaction de Meerwein
IV-1-3-2- Réaction de Gomberg-Bachmann
IV-1-3-3- Dédiazotation avec décarboxylation concomitante en ortho – Synthèse d’arynes
IV-1-3-4- Dédiazotation via un intermédiaire arylpalladium
IV-1-3-4-a- Réaction de Heck-Matsuda
IV-1-3-4-b- Réaction de Suzuki-Miyaura
IV-1-3-4-c- Réaction de Stille
IV-1-3-4-d- Réaction de Sonogashira
IV-1-4- Autres séquences impliquant une étape hétéroatome – dédiazotation
IV-1-4-1- Hydroxy-dédiazotation
IV-1-4-2- Azido-dédiazotation
IV-1-4-3- Réaction avec d’autres éléments
IV-2- Réactions de couplage azo
IV-2-1- C-couplage
IV-2-1-1- Couplage avec des substrats aromatiques
IV-2-1-2- Couplage avec les groupements méthyle, méthylène ou méthine activés
IV-2-2- N-couplage
IV-2-3- P-couplage
IV-2-4- O-couplage
IV-2-5- S-couplage
IV-3- Réduction en hydrazines
V- Groupements diazonium comme groupements « spectateurs »
Chapitre 2 : Etat de l’art : Réaction de Mizoroki-Heck sans métal et arylation de Meerwein
I- Introduction
II- Réactions de type Heck sans métal en partant d’arylhalogénés
II-1- A partir d’arylhalogéné et du styrène
II-2- A partir d’arylhalogéné et du 1,1 diphényléthylène
II-3- A partir d’arylhalogéné et alcène en présence d’irradiation hv
III- Arylation de Meerwein
III-1- Arylation de Meerwein en présence du cuivre
III-2- Arylation de Meerwein en présence de fer ou du titane
III-3- Arylation de Meerwein sans métal
III-4 – Oxyarylation d’alcènes
Chapitre 3 : Nouveau système d’arylation du styrène par des sels d’aryldiazonium en absence des métaux de transition – Résultats
I- Introduction
II- Synthèse des sels d’aryldiazonium utilisés dans les couplages
III- Nouveau système d’arylation du styrène par des sels d’aryldiazonium en absence des métaux de transition
III-1- Optimisation de la réaction
III-1-1- Le choix de la base
III-1-2- Optimisation des additifs
III-1-3- Optimisation des conditions
III-1-4- Optimisation de la dilution
III-1-5- Optimisation à la catalyse au fer
III-1-6- Optimisation d’addition de l’eau
III-1-7- Compréhension du mécanisme
III-2- Applications de cette réaction avec variation des sels d’aryldiazonium
III-3- Applications de cette réaction avec variation des substituants du styrène
IV- Proposition du mécanisme
V- Conclusion
Partie expérimentale
I- Techniques analytiques
II – Méthodes générales
II – 1 – Qualité et conservation des réactifs
II – 2 – Mise en œuvre des réactions et purification des produits
III – Partie expérimentale
III – 1 – Synthèse des sels d’aryldiazonium
III – 2 – Synthèse des produits de couplage d’aryldiazonium avec le styrène
Références bibliographiques