De nos jours, avec la croissance de lโindustrialisation les gens sont de plus en plus prรฉoccupรฉs par lโenvironnement. Ces industries produisent des dรฉchets qui sont trรจs nรฉfastes pour lโenvironnement et lโรฉcosystรจme. Le rejet des eaux usรฉes industrielles sans aucun traitement entrainant un grand nombre de contamination de lโeau potable. Lโun des problรจmes majeurs actuels est aussi la production des effluents trรจs divers. Dโailleurs le traitement de ces dรฉchets nรฉcessite la mise en point de procรฉdรฉs spรฉcifiques. Dโoรน ces derniรจres dรฉcennies, la synthรจse des membranes et la conception des procรฉdรฉs ont connu une รฉvolution rapide .Nombreuses expรฉriences ont montrรฉ que la filtration membranaire est un procรฉdรฉ de sรฉparation, performant, sรปr, facile et fiable ร traiter ces problรจmes de pollution. Donc il est toujours important dโimaginer et dโรฉlaborer de nouvelles membranes innovantes pouvant rรฉpondre aux problรจmes actuels de la sociรฉtรฉ.
LA MEMBRANE
Gรฉnรฉralitรฉs sur les membranes
Dรฉfinition
Une membrane est un matรฉriau poreux sรฉparant deux milieux et permettant le passage sรฉlectif dโune espรจce ciblรฉe de part et dโautre du matรฉriau sous lโeffet dโune force motrice. En gรฉnรฉral, une membrane se prรฉsente sous la forme dโun film de faible รฉpaisseur disposant dโune certaine porositรฉ reliรฉe au nombre et ร la taille des pores traversant.
Lโรฉpaisseur dโune membrane est en gรฉnรฉral comprise entre 100 nm et plusieurs centaines de micromรจtres. Les deux principales caractรฉristiques des membranes sont la permรฉabilitรฉ et la sรฉlectivitรฉ .
Permรฉabilitรฉ :
En gรฉnรฉral, la permรฉabilitรฉ d’un matรฉriau correspond ร son aptitude ร se laisser traverser par un fluide de rรฉfรฉrence sous l’effet d’un gradient de pression. La prรฉsence de pores sur un matรฉriau est traduite par une certaine capacitรฉ dโabsorption des solutรฉs et se traduit par une permรฉabilitรฉ des fluides concernรฉs.
Sรฉlectivitรฉ :
Un certain nombre de facteurs tels que la taille et la forme des molรฉcules, la nature de la membrane, les conditions opรฉratoires peuvent avoir un effet non nรฉgligeable sur les performances d’une opรฉration de filtration. La sรฉlectivitรฉ d’une membrane est en gรฉnรฉral caractรฉrisรฉe par le taux de rรฉtention ou taux de rejet TRObs de lโespรจce. Cette sรฉlectivitรฉ dรฉpend de la concentration massique de l’espรจce ร retenir dans la solution CO et la concentration massique de la mรชme espรจce dans le permeat Cp. On peut prรฉciser ce terme en parlant de taux de rรฉtention observรฉ, TRobs, pour prรฉciser que ce taux de rรฉtention est le taux de rรฉtention le plus directement accessible par l’expรฉrimentation.
Les diffรฉrents types des membranes et leurs structures
Les Types des membranes
Les membranes sont caractรฉrisรฉes par leur nature physico-chimiques c’est-ร -dire leur composition chimique, leur stabilitรฉ physique, thermique et chimique. Elles sont fabriquรฉes ร partir de diffรฉrents matรฉriaux. Il existe plusieurs types des membranes :
– Membrane organique
– Membrane Inorganique
– Membrane composite .
Si un grand nombre de matรฉriaux a รฉtรฉ, et est encore, testรฉ, la sรฉlection fait quโaujourdโhui seul un nombre limitรฉ est disponible sur le marchรฉ. Par exemple en 1980, plus de 100 polymรจres รฉtaient utilisรฉs pour la fabrication de membranes et de nos jours, seulement 17 sont utilisรฉs. Notre รฉtude portera uniquement sur lโutilisation des polymรจres pour la fabrication des membranes. En fait, les polymรจres permettent lโรฉlaboration des membranes organique poreuses ou denses selon la nature de procรฉdรฉ de fabrication.
Les membranes organiques
Ces matรฉriaux sont ร la fois ร base de polymรจre, comme les matรฉriaux cellulosiques. Les polymรจres peuvent donner des membranes de Microfiltration, Ultrafiltration, Osmose Inverse ou perforation selon les modes de prรฉparation. Des alliages de polymรจres ont รฉtรฉ dรฉveloppรฉs รฉgalement (acรฉtate de cellulose/ polystyrรจne par exemple). Dans les annรฉes 70, les matรฉriaux sulfonรฉs sont apparus ainsi que les polyamides, polyimides et les matรฉriaux acryliques employรฉs seuls ou sous forme de copolymรจres ou dโalliages de polymรจres, les matรฉriaux fluorรฉs ainsi que plusieurs autres matรฉriaux organiques tels que: polycarbonate et polypropylรจne. On va reprรฉsenter ci-dessous quelques images qui correspondent aux membranes organiques.
Structure des membranes
On distingue deux types de structures de membranes, symรฉtrique et asymรฉtrique : Les membranes symรฉtriques ont une structure homogรจne sur toute leur รฉpaisseur (structure isotrope). Ces membranes peuvent รชtre denses dont les pores sont invisibles ou poreuses. Etant donnรฉ que la rรฉsistance intrinsรจque dโune membrane est proportionnelle ร son รฉpaisseur, il est donc nรฉcessaire quโune membrane symรฉtrique soit la plus mince possible.
Les membranes asymรฉtriques ont une structure ร porositรฉ variable sur toute lโรฉpaisseur car la structure de ces membranes varie dโune couche ร une autre (membranes anisotropes). On peut distinguer deux sous-types de membranes asymรฉtriques :
โ membranes prรฉparรฉes ร partir du mรชme matรฉriau (membrane polymรฉrique prรฉparรฉe par inversion de phase par exemple).
โ membranes composites : ce sont des membranes constituรฉes principalement de deux couches : peau qui est une couche de trรจs faible รฉpaisseur, elle donne ร la membrane sa sรฉlectivitรฉ et la sous-couche poreuse cโest une couche plus รฉpaisse, elle supporte la peau et confรจre ร la membrane sa rรฉsistance mรฉcanique.
Les procรฉdรฉs membranaires
La mรฉthode de sรฉparations membranaires
Cโest un procรฉdรฉ qui permet lโarrรชt ou le passage sรฉlectif de certaines substances dissoutes ou non dans un mรฉlange, entre les deux milieux quโelle sรฉpare. Comme nous avons vu prรฉcรฉdemment la sรฉparation se fait sous lโaction dโune force motrice de transfert selon un mรฉcanisme de sรฉparation dรฉfini.
Les membranes sont capables de sรฉparer plusieurs mรฉlanges :
โ Les mรฉlanges homogรจnes comme le mรฉlange entre deux liquides miscibles ou entre deux gaz
โ Les mรฉlanges hรฉtรฉrogรจnes par exemple deux liquides non miscibles, liquide โgaz, liquide-solide .
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Table des matiรจres
INTRODUCTION GENERALE
Chapitre 1:REVUE BIBLIOGRAPHIQUE
I MEMBRANE
I.1 Gรฉnรฉralitรฉs sur les membanes
1.1 Dรฉfinition
1.2 Diffรฉrents types des membranes et leurs structures
1.2 Types des membranes
1.2.2 Membranes organiques
1.2.3 Structure des membranes
1.3 Procรฉdรฉs membranaires
1.3.1 Mรฉthode de sรฉparations membranaires
1.3.2 Procรฉdรฉs de fabrication des membranes
1.4 Diffรฉrentes technologies de sรฉparation membranaire
1.5 Avantages sur les procรฉdรฉs de filtration membranaires
1.6 Gรฉomรฉtrie membranaire
II. POLYMERE ET POLYMERISATION
1 Gรฉnรฉralitรฉ sur les polymรจres
1.1 Historique
1.2. Dรฉfinition
1.2.1 Homopolymรจres
1.2.2 Copolymรจres
2. Auto-assemblage des copolymรจres
3. Introduction gรฉnรฉrale ร la polymรฉrisation et les types de polymรฉrisation
3.1 Polymรฉrisation en chaine
3.3 Cinรฉtique de la polymรฉrisation radicalaire
4 .Polymรฉrisation par transfert de chaine rรฉversible par addition-fragmentation(RAFT)
4.1 Mรฉcanisme gรฉnรฉral de la polymรฉrisation RAFT
4.2 Rรดles de chaque entitรฉ chimique prรฉsente dans la polymรฉrisation RAFT
4.2.1 Monomรจre
4.2.2 Amorceur
4.2.3 Agent RAFT
Conclusion
Chapitre 2 : SYNTHESE ET CARACTERIASATION DES COPOLYMERES DIBLOCS
1. MATERIELS ET METHODES
1.1 Synthรจse de PQDMAEMA-PBzMA et PKSPMA-PBzMA
1.1.1 Rรฉactifs utilisรฉs durant la synthรจse
1.1.2 Mode opรฉratoire
1.2 Caractรฉrisations physico-chimiques de copolymรจre ร blocs
1.1.1 Caractรฉrisation par RMN 1H
A. Appareillage
B. Solvant
C. Mode opรฉratoire
D. Mรฉthode dโanalyse
1.1.2 Diffusion dynamique de la lumiรจre (DLS)
A. Appareillage
B. Principe
C. Mode opรฉratoire
1.2.3 Caractรฉrisation par microscopie รฉlectronique en transmission (MET)
A. Principe
B. Description de lโappareil MET
C. Mรฉthodes de caractรฉrisation
2. RESULTATS ET DISCUSSIONS
2.1 Mรฉcanisme gรฉnรฉral de la formation de copolymรจre ร blocs
2.2 Rรฉsultats obtenus par RMN 1H
2.3 Rรฉsultats dโobservation par DLS
2.4 Rรฉsultats par Microscopie Electronique ร transmission
CONCLUSION
Chapitre 3 : ELABORATION DES MEMBRANES A PARTIR DES COPOLYMERS A BLOCS
1. MATERIELS ET METHODES
1.1 Appareillage de fabrication des membranes et ses principes
1.1.1 Spรฉcification de ND-SP Spray Coater
1.1.2 Les paramรจtres influenรงant la morphologie de la couche dรฉposรฉe par utilisation de Spray Coater
1.2 Analyse par Microscopie Electronique ร Balayage (MEB)
1.2.1 Principe
1.2.2 Appareillages
1.3 Prรฉparation des solutions de PMMA-PDMAEMA-PMMA, PQDMAEMA-PBzMA et PKSPMA-PBzMA
1.3.1 Essai prรฉliminaire avec PMMA-PDMAEMA-PMMA
1.3.2 Prรฉparation de la solution des copolymรจres ร blocs PQDMAEMA-PBzMA etPKSPMA-PBzMA
1.4 Rรฉsultats des membranes observรฉs par MEB
A. Rรฉsultats et interprรฉtation de M1
B. Rรฉsultats et interprรฉtation de M2
C. Rรฉsultats et interprรฉtation de M3
D. Rรฉsultats et interprรฉtation de M4
E. Rรฉsultats et interprรฉtation de M5
F .Rรฉsultats et interprรฉtation de M6
1.5 Discussion
CONCLUSION GENERALE ET PERSPECTIVES
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
ANNEXES