NOTION SUR LES ECHANGES DE PARTICULES DANS UN SOLVANT

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Propriรฉtรฉs chimiques

Rรฉaction avec lโ€™eau

L’addition d’eau ร  l’acide sulfurique produit un dรฉgagement de chaleur considรฉrable, en mรชme temps qu’une contraction du volume total. En consรฉquence, il faut prendre soin de verser lentement l’acide dans l’eau, afin de contrรดler la protonation de l’eau en utilisant l’acide comme facteur limitant. En effet, la densitรฉ de l’eau est moindre que celle de l’acide sulfurique concentrรฉ, la faisant ainsi flotter au-dessus de l’acide.
๏‚ท H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4โˆ’ (I.01).
๏‚ท HSO4โˆ’ + H2O H3O+ + SO42โˆ’ (I.02).
L’opรฉration inverse est fortement dรฉconseillรฉe car elle provoque une rรฉaction extrรชmement violente avec projection d’acide (un peu comme lorsqu’on jette de l’eau dans de l’huile bouillante). Mis en contact avec la peau, l’acide pur occasionne de sรฉrieuses brรปlures [11] .
La concentration de l’acide obtenu par dilution est indiquรฉe en pourcentage de H2SO4 ou en degrรฉs Baumรฉ (ยฐBรฉ), qui mesurent en fait la densitรฉ du liquide, laquelle varie sensiblement en fonction de la teneur en acide sulfurique. Le degrรฉ Baumรฉ franรงais est dรฉfini par la formule [23] :
Comme l’hydratation de l’acide sulfurique est thermodynamiquement favorable, l’acide sulfurique est un agent dรฉshydratant efficace, cโ€™est une substance hygroscopique.

Autoprotolyse

L’acide sulfurique anhydre est un liquide trรจs polaire avec une permittivitรฉ de l’ordre de 100. Il est trรจs conducteur en raison de sa forte ionisation par autoprotolyse : 2 H2SO4 H3SO4+ + HSO4-, (I.07).
avec une constante d’รฉquilibre valant ร  25 [ยฐC] : Ke = [H3SO4+] ร— [HSO4-] = 2,7ร—10-4.
La viscositรฉ รฉlevรฉe de l’acide sulfurique pur, qui devrait s’opposer ร  cette conductivitรฉ ionique du liquide, est en fait ignorรฉe par un mรฉcanisme d’รฉchange de proton intramolรฉculaire analogue au mรฉcanisme de Grotthuss ร  l’oeuvre dans l’eau. Les espรจces en รฉquilibre dans l’acide sulfurique absolu (ร  100 %) ne se limitent donc pas ร  celles indiquรฉes plus haut, et s’รฉtendent ร  l’ion hydronium et ร  l’acide disulfurique [12] :
๏‚ท 15,0 [mmolโ‹…kg-1] de HSO4-,
๏‚ท 1,3 [mmolโ‹…kg-1] de H3SO4+,
๏‚ท 8,0 [mmolโ‹…kg-1] de H3O+,
๏‚ท 4,4 [mmolโ‹…kg-1] de HS2O7โˆ’,
๏‚ท 3,6 [mmolโ‹…kg-1] de H2S2O7,
๏‚ท 0,1 [mmolโ‹…kg-1] de H2O.
Ces concentrations รฉtant exprimรฉes par kilogramme de solvant H2SO4.

Oxydation

Lโ€™acide sulfurique possรจde des propriรฉtรฉs oxydantes. En voici quelques exemples de rรฉaction dโ€™oxydo-rรฉduction avec lโ€™acide sulfurique [3] :
๏‚ท H2SO4 + H2 SO2 + 2H2O (I.08)
๏‚ท H2SO4 + H2S S + SO2 + 2H2O (I.09)
๏‚ท H2SO4 + H2S S + H2SO3 + H2O (I.10)
๏‚ท H2SO4 + H2 H2SO3 + H2O (I.11)
avec E0(SO42โˆ’/SO2) = + 0,17 [V]
E0(SO42โˆ’/H2SO3) = + 0,17 [V]
E0(S/H2S) = + 0,14 [V]
E0(H+/H2) = + 0,00 [V].

Action sur les matiรจres organiques

Lโ€™action de lโ€™acide sulfurique sur les matiรจres organiques peut se prรฉsenter sous divers formes. Par exemple, en raison du caractรจre thermodynamiquement trรจs favorable de l’hydratation de l’acide sulfurique, celui-ci est utilisรฉ industriellement comme agent de dessiccation, notamment dans l’agro-alimentaire pour produire des fruits secs. De plus, cet effet est si marquรฉ que l’acide sulfurique peut brรปler les matiรจres organiques en ne laissant que le carbone. Attaquรฉ par l’acide sulfurique, le benzรจne subit une substitution nuclรฉophile aromatique conduisant ร  un acide sulfonique [6] .
En rรฉsumรฉ, sur la matiรจre organique, lโ€™acide sulfurique peut รชtre un simple catalyseur (source dโ€™aciditรฉ,โ€ฆ), comme il peut conduire ร  la transformation de la matiรจre (dรฉformation, rรฉarrangement,โ€ฆ). Il peut รฉgalement amener ร  la formation de composรฉs รฉthylรฉniques (dรฉshydratation dโ€™un alcool), peut รชtre utilisรฉ comme agent de dessiccation (dรฉshydratation poussรฉe), et peut conduire ร  la dรฉgradation totale de la molรฉcule (oxydation complรจte).

Le procรฉdรฉ des chambres de plomb

Au dรฉpart, l’acide sulfurique รฉtait essentiellement produit par le procรฉdรฉ des chambres de plomb. Introduites en 1746 pour fabriquer l’acide nรฉcessaire au blanchiment du textile, les premiรจres chambres avaient une capacitรฉ de production d’environ 50 kg d’acide. Ensuite, l’introduction d’une mรฉthode d’absorption des oxydes d’azote a permis la mise en oeuvre d’un procรฉdรฉ continu de fabrication [15] .
Le principe des chambres de plomb est extrรชmement compliquรฉ et fait appel ร  un nombre important de rรฉactions chimiques. Les suivantes sont celles dont lโ€™intervention est la plus certaine, et dont on peut dรฉcomposer en plusieurs รฉtapes :
๏‚ท Dissolution du dioxyde de soufre SO2 dans l’acide sulfurique mouillant le garnissage des tours,
๏‚ท Oxydation du dioxyde de soufre en solution sous l’action de l’acide nitreux qui le transforme en acide sulfurique et libรจre le monoxyde d’azote NO qui se dรฉgage du liquide,
๏‚ท Oxydation du NO par l’oxygรจne de l’air et transformation en dioxyde d’azote NO2 en phase gazeuse,
๏‚ท Absorption du NO2 par l’acide d’arrosage sous forme d’acide nitrosulfurique.
Le procรฉdรฉ des chambres de plomb, dรป ร  John Roebuck en 1746, fournit un acide sulfurique moins concentrรฉ et contenant plus d’impuretรฉs, plutรดt destinรฉ ร  la fabrication des superphosphates. Le procรฉdรฉ des chambres de plomb, dans sa version la plus moderne (procรฉdรฉ Petersen), s’effectue par une rรฉaction entre du dioxyde de soufre, de l’eau et de l’oxygรจne, qui se combinent pour donner l’acide sulfurique. Cette rรฉaction est catalysรฉe par des oxydes d’azote continuellement recyclรฉs [1] [5] .

Le procรฉdรฉ de contact

Le procรฉdรฉ de contact, ร  lโ€™instar du procรฉdรฉ des chambres de plombs, consiste ร  oxyder de l’anhydride sulfureux en anhydride sulfurique en prรฉsence d’un catalyseur (jadis platine, aujourd’hui composรฉ de vanadium) [18] . L’anhydride sulfurique ainsi formรฉ est ensuite absorbรฉ dans une solution d’acide sulfurique qui ruisselle dans des tours dites ยซ tours d’absorption ยป. Lorsque cette solution est suffisamment concentrรฉe, elle est recueillie et stockรฉe.
C’est le procรฉdรฉ universellement utilisรฉ de nos jours pour la production de l’acide sulfurique. Ce qui suit est donc la description du procรฉdรฉ de contact utilisant comme catalyseur l’hรฉmipentoxyde de vanadium, pour l’obtention d’acide concentrรฉ [20] .

Synthรจse en laboratoire

L’acide sulfurique peut รชtre prรฉparรฉ en petite quantitรฉ en faisant brรปler du soufre รฉlรฉmentaire pour produire du dioxyde de soufre SO2, qu’on dissout ensuite dans du peroxyde d’hydrogรจne H2O2 [25] : SO2 + H2O2 H2SO4. (I.32).
Toutefois, la maitrise parfaite des quantitรฉs nรฉcessaires et de tous les paramรจtres associรฉs ร  cette synthรจse est primordiale puisque dโ€™autres rรฉactions concurrentes peuvent se faire en parallรจle (mรฉlange piranha), ร  savoir la prรฉparation de lโ€™acide de Caro (acide peroxomonosulfurique), qui est un oxydant trรจs รฉnergรฉtique (utilisรฉ ร  lโ€™extraction de lโ€™uranium, de lโ€™or, pour la purification du cobalt,โ€ฆ) selon la rรฉaction suivante : H2O2 + H2SO4 H2SO5 + H2O. (I.33).

Synthรจse ร  partir dโ€™autres sulfates [7]

Lโ€™acide sulfurique sโ€™obtient par lโ€™hydrolyse du bisulfate de sodium (NaHSO4), lui-mรชme obtenue par lโ€™action du sulfate de sodium (Na2SO4) sur le sulfate dโ€™ammonium ((NH4)2SO4) :
(NH4)2SO4 + Na2SO4 2 NaHSO4 + 2 NH3. (I.34).
2 NaHSO4 H2O H2SO4 + Na2SO4. (I.35).
Lโ€™acide sulfurique peut aussi se prรฉparer ร  partir de lโ€™action de lโ€™alun de potassium et dโ€™aluminium [K2SO4 ; Al2(SO4)3. 24 H2O] sur le sulfate dโ€™ammonium ((NH4)2SO4) :
[K2SO4;Al2(SO4)3.24 H2O] + (NH4)2SO4 [2 KHSO4;Al2(SO4)3.xH2O] + 2 NH3 (I.36).
[2 KHSO4; Al2(SO4)3. xH2O] H2SO4 + [K2SO4; Al2(SO4)3. 24 H2O] (I.37).

Les diffรฉrents modes dโ€™obtention du sulfate d’ammonium

Les principales mรฉthodes de fabrication ร  grande รฉchelle du sulfate dโ€™ammonium se basent sur :
๏‚ท Le gaz de cokerie ou le gaz de ville,
๏‚ท L’ammoniac et l’acide sulfurique (rรฉaction de neutralisation),
๏‚ท La rรฉalisation de synthรจses organiques, comme celle permettant d’obtenir le caprolactame (Annexe 5 โ€“ p.A7) et du mรฉthacrylate de mรฉthyle (MAM) (Annexe 6 โ€“ p.A8), qui fournissent le sulfate d’ammonium comme sous-produit de la rรฉaction,
๏‚ท Le gypse, en provenance de gisements naturels ou obtenu comme sous-produit d’autres procรฉdรฉs, par rรฉaction avec de l’ammoniac et du gaz carbonique.

Obtention ร  partir du gaz de cokerie ou gaz de ville [2]

Lors de la distillation sรจche, tout comme de la gazรฉification sous pression, une partie de l’azote contenu dans le charbon est transformรฉ en ammoniac. Cet ammoniac se retrouve par la suite dans le condensat aqueux ร  forte teneur en hydrocarbures produit lors du refroidissement du gaz. Le condensat contient par ailleurs du goudron, des phรฉnols, de la pyridine, de l’hydrogรจne sulfurรฉ, de l’acide cyanhydrique, etc., substances qui posent de sรฉrieux problรจmes lors de la rรฉcupรฉration de l’ammoniac et de l’รฉpuration des eaux usรฉes. Aprรจs la sรฉparation du goudron et l’รฉlimination des phรฉnols, les composants volatils du condensat gazeux sont รฉvacuรฉs dans une colonne par soufflage de vapeur. Les vapeurs sortant du systรจme d’รฉvacuation sont lavรฉes ร  l’acide sulfurique dans des cokeries. Le sulfate d’ammonium qui se forme par la neutralisation de l’ammoniac est sรฉparรฉ par centrifugation, lavรฉ et sรฉchรฉ. Les gaz acides restant aprรจs le lavage ร  l’acide sulfurique sont soit transformรฉs en soufre dans une installation clause, soit directement en acide sulfurique dans une installation de catalyse par voie humide. La combustion des vapeurs que l’on pourrait envisager pour des quantitรฉs limitรฉes doit rรฉpondre aux prescriptions relatives ร  l’รฉmission de soufre.
Les eaux usรฉes, qui sont chargรฉes de diffรฉrents composรฉs sulfurรฉs, de phรฉnol et d’autres composรฉs organiques, doivent faire l’objet d’un traitement biologique.

Dรฉtails du processus adoptรฉ par le projet Ambatovy [2]

A Madagascar, le projet Ambatovy de Sherritt est le seul projet dโ€™envergure conduisant ร  la production de sulfate dโ€™ammonium (Annexe 7 โ€“ p.A9). Certes, Sherritt International Corp. et ses actionnaires ne prรฉvoient pas encore dโ€™exploiter ou de vendre de sulfate dโ€™ammonium sur le sol malgache (trois navires de cristallisation de sulfate dโ€™ammonium furent crรฉรฉs exceptionnellement pour le transport de ce sous-produit, du port de Toamasina en Afrique du Sud, vers le marchรฉ international) [22] , il est quand mรชme nรฉcessaire de dรฉcrire le projet.
Dans le projet Ambatovy, la production du sulfate d’ammonium comme principal sous-produit est annexรฉe ร  la production de minerais nickel/cobalt. Pour une production annuelle estimรฉe ร  60 000 [t] de nickel et 5 600 [t] de cobalt, le processus dรฉgage 210 000 [t] de sulfate d’ammonium comme sous-produit. En effet, l’usine comprend une unitรฉ de lixiviation, de raffinage et des installations connexes. Ces installations comprennent : une centrale รฉlectrique, une usine de production de vapeur, une unitรฉ de traitement des eaux, une usine d’hydrogรจne, une usine de sulfure d’hydrogรจne, une usine de sรฉparation d’air, une usine d’acide sulfurique et une usine de calcaire et de chaux. Le pipeline de pulpe acheminera le minerai ร  l’usine de traitement. La pulpe sera traitรฉe dans des autoclaves pour l’extraction du nickel et du cobalt. Le traitement commence par l’addition d’acide sulfurique ร  haute tempรฉrature pour dissoudre les mรฉtaux du minerai. Les rรฉsidus solides sont ensuite sรฉparรฉs de la solution, laquelle contient le nickel et le cobalt. Cette solution est alors neutralisรฉe avec du calcaire, puis traitรฉe avec du sulfure d’hydrogรจne pour en obtenir un concentrรฉ de nickel et cobalt. Ce mรฉlange de sulfures de mรฉtaux contient environ 54 % de nickel et 5 % de cobalt. Il sera acheminรฉ vers la raffinerie pour y รชtre transformรฉ en mรฉtaux purs.
Le procรฉdรฉ demande l’importation de grandes quantitรฉs de soufre (690 000 [t] par an), de calcaire (1 720 000 [t] par an) et de charbon (430 000 [t] par an). L’usine produira de l’acide sulfurique ร  partir du soufre, pour la consommation sur le site. L’usine produira รฉgalement de l’hydrogรจne, du sulfure d’hydrogรจne et de la chaux, qui serviront ร  transformer le minerai en un mรฉlange de sulfures de mรฉtaux.
๏‚ท Usine de lixiviation.
Le minerai de latรฉrite en pulpe provenant de l’usine de prรฉparation du minerai de la mine de Vatovy/Moramanga arrivera par le pipeline. La pulpe sera partiellement dรฉshydratรฉe ou รฉpaissie dans un รฉpaississeur de minerai avant d’รชtre acheminรฉe vers le circuit de lixiviation acide sous-pression. L’eau rรฉcupรฉrรฉe par l’รฉpaississeur sera collectรฉe dans un รฉtang, ou bassin de rรฉcupรฉration afin d’รชtre utilisรฉe comme eau du procรฉdรฉ.
La lixiviation acide sous-pression (LASP) aura cinq circuits parallรจles, chaque circuit consistant en un rรฉservoir d’alimentation, un rรฉchauffeur de pulpe, un autoclave, des rรฉservoirs de dรฉtente et les pompes associรฉes. Dans l’opรฉration de lixiviation acide sous pression, le minerai de latรฉrite sera chauffรฉ ร  la vapeur dans une sรฉrie de rรฉchauffeurs directs. La pulpe chauffรฉe sera pompรฉe dans l’autoclave oรน elle rรฉagira avec de l’acide sulfurique concentrรฉ. Dans les autoclaves, le nickel, le cobalt, le cuivre, le zinc, le manganรจse, le magnรฉsium et une partie de l’aluminium seront lixiviรฉs du minerai sous forme de sulfates solubles. La plus grande partie du fer et du chrome dans le minerai ainsi que le reste de lโ€™aluminium feront partie du rรฉsidu solide constituรฉ d’oxydes et d’hydroxydes stables. La pulpe de l’autoclave sera ensuite ramenรฉe ร  la pression atmosphรฉrique et refroidie par la gรฉnรฉration de vapeur en sรฉrie dans trois rรฉservoirs de dรฉtente. La vapeur des rรฉservoirs de dรฉtente sera utilisรฉe dans les rรฉchauffeurs de pulpe et dans les autres zones de l’usine pour optimiser la rรฉcupรฉration de chaleur.
Aprรจs lixiviation, la pulpe sera pompรฉe dans le circuit de neutralisation oรน une partie de l’acide libre de la pulpe sera neutralisรฉe avec du calcaire dans une sรฉrie de trois rรฉservoirs. La pulpe partiellement neutralisรฉe sera pompรฉe dans le circuit de dรฉcantation ร  contre-courant (DCC) oรน les mรฉtaux dissous en solution seront sรฉparรฉs des solides lixiviรฉs par lavage, dans une sรฉrie de sept รฉpaississeurs. Les solides lavรฉs sortant du dernier รฉpaississeur DCC seront pompรฉs dans un circuit de neutralisation des rรฉsidus miniers. Une petite partie des solides lavรฉs sera dรฉtournรฉe vers le circuit de sulfate ferrique pour la production d’un rรฉactif utilisรฉ pour oxyder l’H2S rรฉsiduel de la liqueur stรฉrile dans la zone de prรฉcipitation des sulfures.
Les matiรจres solides lavรฉes (rรฉsidus miniers) seront mรฉlangรฉes dans les rรฉservoirs de neutralisation des rรฉsidus pour la neutralisation au calcaire et ร  la chaux. L’รฉtape de neutralisation prรฉcipitera et immobilisera les mรฉtaux ; ce matรฉriau sera envoyรฉ au parc ร  rรฉsidus.
La solution contenant du nickel et du cobalt provenant du premier รฉpaississeur DCC sera traitรฉe au sulfure d’hydrogรจne gazeux afin de rรฉduire le chrome (VI) en chrome (III) avant la neutralisation de lโ€™acide libre avec du calcaire. La pulpe de gypse qui en rรฉsulte sera รฉpaissie et une partie de la pulpe de la sousverse de lโ€™รฉpaississeur ร  gypse sera recyclรฉe dans les rรฉservoirs de neutralisation afin d’agir comme germe pour l’amรฉlioration des caractรฉristiques de sรฉdimentation des solides ; le reste de la pulpe sera pompรฉ dans le DCC pour รชtre lavรฉ et envoyรฉ au parc ร  rรฉsidus.
L’effluent liquide clair provenant des รฉpaississeurs sera traitรฉ au sulfure d’hydrogรจne dans le circuit de prรฉcipitation des sulfures afin de prรฉcipiter le nickel et le cobalt sous forme d’un mรฉlange de sulfures (produit intermรฉdiaire) avant d’รชtre redirigรฉ vers la raffinerie. Le cuivre, le zinc et une petite partie du fer seront co-prรฉcipitรฉs avec le nickel et le cobalt dans le mรฉlange de sulfures.
๏‚ท Raffinerie.
Une pulpe renfermant un mรฉlange de sulfures de nickel et de cobalt solides en provenance de l’usine de lixiviation acide sous-pression (LASP) est acheminรฉe ร  la raffinerie, oรน elle est transformรฉe en produits finis consistant en des briquettes de nickel et de cobalt et un produit de cristaux de sulfate d’ammonium destinรฉs ร  รชtre livrรฉs aux marchรฉs via le port de Toamasina.
Le mรฉlange de sulfures provenant de l’usine de lixiviation sera traitรฉ dans un circuit de lixiviation oxydante ร  deux รฉtapes afin d’en extraire le nickel et le cobalt. La pulpe de mรฉlange de sulfures est exposรฉe ร  lโ€™oxygรจne ร  tempรฉrature et pression รฉlevรฉes afin de dissoudre les sulfures de nickel et de cobalt. La pulpe de l’autoclave sera rejetรฉe dans un รฉpaississeur. La sousverse de lโ€™รฉpaississeur sera rรฉcirculรฉe dans l’autoclave pour sa rรฉcupรฉration ultรฉrieure et un circuit parallรจle sera prรฉvu pour le rejet des composรฉs non sulfureux. La surverse de l’รฉpaississeur sera soumise ร  l’enlรจvement du fer et, par la suite, ร  l’enlรจvement du rรฉsidu de cuivre/zinc. Le rรฉsidu de fer sera rรฉcirculรฉ dans l’usine de lixiviation pour en extraire d’autres produits. Les solides de cuivre/zinc seront vendus ou rejetรฉs.
La solution sans fer sera traitรฉe dans deux circuits d’extraction par solvant ; le premier pour extraire le zinc de la solution, le second pour sรฉparer le nickel et le cobalt en solutions trรจs pures de sulfates de nickel et de cobalt.
Le zinc sera prรฉcipitรฉ sous forme de sulfure de zinc. Le sulfure de zinc sera emballรฉ pour la vente ou rรฉcupรฉrรฉ dans une installation de confinement. La solution sans zinc issue de l’extraction sera ajoutรฉe au procรฉdรฉ d’extraction du cobalt pour la sรฉparation du nickel et du cobalt.
Deux circuits de rรฉduction par hydrogรจne seront utilisรฉs pour prรฉcipiter le nickel et le cobalt sous forme de poudres de mรฉtal ร  partir de leurs solutions purifiรฉes respectives. Chaque installation de rรฉduction aura une section de prรฉparation de l’alimentation oรน la solution d’arrivรฉe sera ajustรฉe par l’ajout, en concentration optimale, de sulfate d’ammonium et d’ammoniac anhydre pour rรฉduction par hydrogรจne. Les solutions seront ensuite chauffรฉes et transfรฉrรฉes par cuvรฉes dans les autoclaves de rรฉduction oรน l’hydrogรจne sous haute pression sera introduit et oรน le nickel ou le cobalt, sera rรฉduit, passant de l’รฉtat de solution ร  l’รฉtat mรฉtallique sous forme de poudre.
Une fois que les mรฉtaux auront รฉtรฉ prรฉcipitรฉs, la solution chaude contenant la poudre de mรฉtal sera transfรฉrรฉe des autoclaves vers des rรฉservoirs ร  fond conique. La poudre de nickel ou de cobalt se dรฉposera et la solution de fin de rรฉduction contenant le sulfate d’ammonium dรฉbordera des rรฉservoirs. La pulpe de poudre sera extraite des cรดnes et lavรฉe avec le condensat du procรฉdรฉ afin d’enlever la majoritรฉ de la solution de sulfate d’ammonium. Les poudres partiellement lavรฉes seront dรฉchargรฉes sur les filtres pour lavage et dรฉshydratation ultรฉrieurs. Les poudres seront sรฉchรฉes et refroidies puis acheminรฉes vers les silos de stockage. La solution de fin de rรฉduction, dรฉcantรฉe du rรฉservoir de dรฉtente, sera envoyรฉe au circuit d’extraction des sulfures.
Chaque zone de manutention des mรฉtaux de nickel et de cobalt aura le matรฉriel nรฉcessaire pour emballer la poudre destinรฉe ร  la vente et pour convertir la poudre en briquettes agglomรฉrรฉes. Pour la production des briquettes, la poudre de nickel ou de cobalt sera dรฉversรฉe par gravitรฉ des silos de stockage aux malaxeurs ร  hรฉlice pour conditionnement avec un liant. La poudre conditionnรฉe sera versรฉe sur des presses de briquetage ร  double rouleau pour produire des briquettes en forme de coussinet. Les briquettes seront transportรฉes par convoyeur des chaรฎnes de production aux fours de frittage. Chaque four de frittage sera dotรฉ d’une zone de prรฉchauffage ร  brรปlage rapide servant ร  enlever le liant, d’une zone chaude oรน l’hydrogรจne est introduit pour enlever le soufre et d’une zone de refroidissement pour empรชcher l’oxydation lorsque les briquettes entrent en contact avec lโ€™air ร  la dรฉcharge.
Les briquettes seront refroidies et transfรฉrรฉes dans des silos de stockage aux fins d’emballage dans des cylindres ou des sacs selon les exigences du marchรฉ.
La solution en fin de rรฉduction sera reรงue des zones de rรฉduction du nickel et du cobalt dans le circuit d’extraction du sulfure. Les solutions seront combinรฉes et mises en rรฉaction avec le sulfure d’hydrogรจne pour produire une pulpe de sulfures mรฉlangรฉs qui sera รฉpaissie et dรฉpouillรฉe du sulfure d’hydrogรจne. La surverse de lโ€™รฉpaississeur sera filtrรฉe et pompรฉe vers l’usine de sulfate d’ammonium.
La sousverse de lโ€™รฉpaississeur sera mise en pulpe, diluรฉe ร  l’eau et dรฉcantรฉe plusieurs fois afin d’enlever le sulfate d’ammonium de la solution, puis pompรฉe dans le rรฉservoir d’alimentation de la zone de lixiviation des sulfures.

Procรฉdรฉs dโ€™obtention dโ€™acide citrique

A partir du jus de citron [25]

A partir du jus de citron, l’acide citrique sโ€˜obtient ร  lโ€™extraction par solvant (extraction liquide-liquide). L’extraction a pour but d’extraire tous les acides citriques contenus dans le jus de citron avec un solvant organique. Pour favoriser l’extraction par la phase organique, on peut utiliser l’acรฉtone, les alcools (รฉthanol, isopropanol) qui sont miscibles ร  lโ€™eau, les hydrocarbures (n-hexane, n-heptane, ou รฉther de pรฉtrole), ou encore les solvants chlorรฉs (chloroforme, chlorure de mรฉthylรจne) qui sont insoluble dans l’eau.
Principe.
Le principe consiste ร  รฉtablir un contact intime entre les jus frais et le solvant pendant un certain temps. On obtient alors la ยซ miscella ยป qui est une solution d’acide citrique et de solvant, quโ€™on rรฉcupรจre pour un nouveau traitement. Puis, par distillation, on arrive ร  sรฉparer le solvant de la solution d’acide citrique, quโ€™on cristallisera par la suite pour obtenir les cristaux dโ€™acide citrique.
D’une maniรจre gรฉnรฉrale, ce mode d’extraction s’effectue par procรฉdรฉ continu. Le choix du solvant est fonction de plusieurs facteurs : coรปt d’exploitation, quantitรฉ d’acide extrait, sรฉcuritรฉ. La quantitรฉ d’acide citrique extrait dรฉpend du solvant employรฉ. Parallรจlement, le solvant doit dissoudre les matiรจres ร  extraire. Cette solubilitรฉ est fonction de la polaritรฉ, de la structure molรฉculaire, de la constante diรฉlectrique, de la pression interne et du jeu de liaison hydrogรฉnรฉe.

A partir de la fermentation solide de la mรฉlasse [13] [25]

Aujourdโ€™hui, 90 % de la consommation mondiale en acide citrique est produite par bioconversion. Le substrat de fermentation le plus utilisรฉ est la mรฉlasse. Le champignon du genre Aspergillus niger reprรฉsente le micro-organisme de choix pour la production de cet acide organique รฉtant donnรฉ sa stabilitรฉ gรฉnรฉtique, ses rendements รฉlevรฉs, sa capacitรฉ dโ€™utilisation de matรฉriel ร  bon marchรฉ et lโ€™absence de mรฉtabolites indรฉsirables. La fermentation est rรฉalisรฉe avec aรฉration et agitation (en submergรฉ) et en milieu acide

Solvant

Bien que le milieu rรฉactionnel soit aqueux pendant toute la phase de production, lโ€™extraction du catalyseur en phase terminale de production, nรฉcessite quant ร  elle lโ€™utilisation dโ€™un solvant organique non miscible avec lโ€™eau.
Parmi les solvants dโ€™extraction de lโ€™acide citrique citรฉs prรฉcรฉdemment, le chlorure de mรฉthylรจne semble รชtre le solvant appropriรฉ pour le procรฉdรฉ.

Chlorure de mรฉthylรจne [25]

๏‚ท Formule :
o Formule brute : CH2Cl2
o Composition centรฉsimale :
. C = 14,14.
. H = 2,37.
. Cl = 83,48.
๏‚ท Nomenclature et autres appellations :
o Chlorure de mรฉthylรจne.
o Dichloromรฉthane.
o DCM.

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Table des matiรจres

PREMIERE PARTIE : ร‰TUDES BIBLIOGRAPHIQUES
CHAPITRE I : GENERALITES
I.1 Lโ€™acide sulfurique
I.2 Historique
I.3 Propriรฉtรฉs physico-chimiques
I.3.1. Propriรฉtรฉs physiques
I.3.2. Propriรฉtรฉs chimiques
I.4 Utilisation
I.5 Obtention de lโ€™acide sulfurique
I.5.1. Etat natif
I.5.2. Production industrielle
I.5.3. Synthรจse en laboratoire
I.5.4. Synthรจse ร  partir dโ€™autres sulfates [7]
CHAPITRE II : RECYCLAGE DE Lโ€™ACIDE SULFURIQUE
II.1 Idรฉes de base
II.2 Matiรจre premiรจre
II.2.1. Le sulfate dโ€™ammonium
II.2.2. Propriรฉtรฉs et caractรฉristiques du sulfate dโ€™ammonium
II.2.3. Les diffรฉrents modes dโ€™obtention du sulfate d’ammonium
II.2.4. Dรฉtails du processus adoptรฉ par le projet Ambatovy [2]
II.3 Catalyseur
II.3.1. Notion de catalyse [10]
II.3.2. Acide citrique [25]
II.3.3. Propriรฉtรฉs et caractรฉristiques de lโ€™acide citrique
Propriรฉtรฉs physico-chimiques
II.3.4. Procรฉdรฉs dโ€™obtention dโ€™acide citrique
II.4 Solvant
II.4.1. Chlorure de mรฉthylรจne [25]
II.4.2. Propriรฉtรฉs et caractรฉristiques
Propriรฉtรฉs physico-chimiques
CHAPITRE III : NOTION SUR LES ECHANGES DE PARTICULES DANS UN SOLVANT
III.1 Rappels sur les rรฉactions acido-basiques (neutralisation)
III.1.1. Quelques dรฉfinitions [24] [25]
III.1.2. Thermodynamique des rรฉactions acido-basiques
III.2 Avancement dโ€™une rรฉaction
III.2.1. Rappels (Quelques dรฉfinitions) [3]
III.2.2. Dรฉtermination pratique de l’avancement d’une rรฉaction [3]
III.3 Ordre dโ€™une rรฉaction en milieu homogรจne
III.3.1. Facteurs influenรงant la vitesse dโ€™une rรฉaction dans un systรจme homogรจne [3]
III.3.2. Dรฉfinition de l’ordre [3] [9]
DEUXIEME PARTIE : ร‰TUDES EXPERIMENTALES
CHAPITRE I : LE PROCEDE
I.1 Prรฉsentation
I.2 Matรฉriels utilisรฉs
I.3 Conduite des essais
I.3.1. La prรฉparation des rรฉactifs
I.3.2. La rรฉaction proprement dite
I.3.3. La trempe ou arrรชt de rรฉaction
I.3.4. La sรฉparation des produits et du catalyseur
I.3.5. Les analyses
CHAPITRE II : RESULTATS EXPERIMENTAUX
II.1 Conditions expรฉrimentales
II.2 Mesures par rapport ร  lโ€™acide formรฉ
II.2.1. Essai 1
II.2.2. Essai 2
II.2.3. Essai 3
II.2.4. Essai 4
II.2.5. Essai 5
II.2.6. Essai 6
II.2.7. Confrontation des rรฉsultats liรฉs ร  lโ€™acide formรฉ
II.3 Mesures par rapport ร  lโ€™ammoniac recueilli
II.3.1. Essai 1
II.3.2. Essai 2
II.3.3. Essai 3
II.3.4. Essai 4
II.3.5. Essai 5
II.3.6. Essai 6
Interprรฉtation globale des rรฉsultats liรฉs aux mesures de lโ€™ammoniac
II.4 Efficacitรฉ du catalyseur
II.5 Efficacitรฉ de la trempe et de lโ€™extraction par solvant
II.6 Influence de la tempรฉrature
II.6.1. Essai 3
II.6.3. Essai 3โ€
II.6.4. Confrontation des rรฉsultats et interprรฉtation globale
II.7 Recherche de lโ€™ordre de la rรฉaction
TROISIEME PARTIE : ASPECTS ENVIRONNEMENTAUX ET ECONOMIQUES DU PROJET PRESENTATION
1. Aspects environnementaux du projet
2. Aspects รฉconomiques
2.1. Quantitรฉs de produits ร  obtenir
2.1.1. Acide sulfurique
2.1.2. Ammoniaque
2.2. Quantitรฉs des intrants
2.2.1. Acide citrique
2.2.2. Chlorure de mรฉthylรจne
2.3. Calcul de la valeur ajoutรฉe
2.3.1. Rappels
2.3.2. Formule
2.3.3. Valeur ajoutรฉe
Conclusion
CONCLUSION GENERALE
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES ET WEBOGRAPHIQUES

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