MECANISME DE POLYMERISATION PAR OUVERTURE DE CYCLE DU LACTIDE

MECANISME DE POLYMERISATION PAR OUVERTURE DE
CYCLE DU LACTIDE

Le polylactide 

Le polylactide est un polyester thermoplastique résultant de la polymérisation par ouverture de cycle du lactide. Il entre dans la composition de nombreux matériaux et leur confère d’excellentes propriétés physiques et mécaniques comparables à ceux des polymères pétrochimiques (polyéthylène, polystyrène…). Combiné à ses caractéristiques biocompatible et biodégradable, c’est un candidat idéal pour des applications écologiques, biomédicales et pharmaceutiques.  Ces applications :· Compte tenu de sa biocompatibilité et de son mode de dégradation, le PLA a trouvé un grand nombre d’applications dans les domaines de l’emballage écologique et du biomédical. Cependant, comme le coût de production de ce polymère est élevé comparé aux polymères de commodité, ses applications sont souvent spécifiques et à haute valeur ajoutée. Les applications médicales de ce polyester aliphatique sont nombreuses puisqu’elles englobent les articles médicaux jetables comme les gants, et les cathéters, les sutures chirurgicales [2], les stents [3-5], les implants sous-cutanés [6] …etc. Ils sont également employés en ingénierie tissulaire [7, 8]ou encore pour la libération contrôlée de principes actifs

Propriétés 

Les propriétés thermiques du polylactide ont été étudiées par Lim et col. [19] Le PLA présente une température de transition vitreuse Tg entre 54,6 et 60,2 °C, qui dépend à la fois du poids moléculaire et la pureté optique du polymère. À des températures supérieures à Tg, le PLA est caoutchouteux, et dans le cas contraire il devient vitreux et cassant. La température de fusion du PLA est également fonction de sa pureté optique. La température de fusion maximale obtenue pour le polymère stéréochimiquement pur (soit L ou D) est d’environ 180 ° C avec une enthalpie de 40-50 J / g. La présence de méso-lactide dans la structure PLA peut abaisser la Tf jusqu’à 130°C, en fonction de la quantité de stéréoisomère incorporé au polymère. Le PLA a une température de transition vitreuse relativement élevée et une température de fusion basse par rapport aux autres thermoplastiques

Synthèses et mécanismes

Le polylactide est synthétisé par polymérisation par ouverture de cycle du lactide. Les travaux publiés récemment proposent différents catalyseurs pour cette polymérisation entre autres, l’octanoate d’étain, les alkoxydes de métaux, les complexes métalliques…etc. Les mécanismes proposés sont pour la plus part des mécanismes d’insertion-coordination.  L’octanoate d’étain :ü L’octanoate d’étain est le catalyseur le plus utilisé dans l’industrie et dans la majorité des travaux publiés récemment. Le mécanisme le plus récent de la polymérisation du lactide initié par ce catalyseur en présence d’alcool a été proposé par Boua-in et col. [25] C’est un mécanisme d’insertion-coordination

 

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Table des matières

REMERCIEMENTS
ABREVIATIONS
SOMMAIRE
INTRODUCTION GENERALE
CHAPITRE I : RAPPEL BIBLIOGRAPHIQUE
1. LE POLYLACTIDE CES APPLICATIONS
PROPRIETES
ü PROPRIETES THERMIQUES
ü PROPRIETES MECANIQUES
ü BIOCOMPATIBILITE ET BIODEGRADABILITE
SYNTHESES ET MECANISMES
2. INTERET DES COPOLYMERES A BLOCK AMPHIPHILES
3. LE COPOLYMERE A BLOCK AMPHIPHILE A BASE DE PLA ET
DE PEG
PROPRIETES ET APPLICATIONS
SYNTHESE
4. LE CATALYSEUR
APPLICATIONS DE LA MAGHNITE
CHAPITRE II : 1. MECANISME DE POLYMERISATION PAR OUVERTURE DE
CYCLE DU LACTIDE
LES METHODES CONVENTIONNELLES
LA CATALYSE HETEROGENE (MAGHNITE-H+
2. CARACTERISATION DE LA MAGHNITE-H+
SPECTROMETRIE DE FLUORESCENCE DES RAYONS X
3. POLYMERISATION DU DL-LACTIDE CATALYSEE PAR LA
MAGHNITE-H+
DIFFRACTION DES RAYONS X
SPECTROSCOPIE RMN1H DU LIQUIDE DU PLA
SPECTROSCOPIE RMN1H MAS DE LA MAGHNITE-H
RMN27AL MAS
SPECTROSCOPIE RMN29SI MAS
CONCLUSION
CHAPITRE III : CINETIQUE ET ETUDE MECANISTIQUE DE LA
POLYMERISATION DU LACTIDE CATALYSEE PAR LA
MAGHNITE-H+
1. EFFET DE LA QUANTITE DE MAGHNITE-H
v EFFET DE LA QUANTITE DE MAGHNITE-H+ SUR LE
RENDEMENT
v EFFET DE LA MAGHNITE-H+ SUR LA MASSE MOLECULAIRE
MOYENNE
2. EFFET DU TEMPS DE REACTION SUR LE RENDEMENT ET LA
MASSE MOLAIRE MOYENNE
3. MECANISME DE LA REACTION DE POLYMERISATION DU
LACTIDE CATALYSEE PAR LA MAGHNITE-H
CONCLUSION
CHAPITRE IV: SYNTHESE DU COPOLYMERE TRIBLOC PLA-PEGPLA CATALYSEE PAR LA MAGHNITE-H
1. SYNTHESE DU COPOLYMERE TRIBLOC PLA-PEG-PLA
2. CARACTERISATION DU PLA- PEG-PLA
ANALYSE RMN1H
ANALYSE RMN13C (DEPT-135)
ANALYSE DSC
3. MECANISME REACTIONNEL DE LA SYNTHESE DU
COPOLYMERE PLA-PEG-PLA CATALYSE PAR LA MAGHNITE-H+
CONCLUSION
CHAPITRE V : CINETIQUE DE LA SYNTHESE DU COPOLYMERE
TRIBLOC PLA-PEG-PLA CATALYSEE PAR LA MAGHNITE-H
1. EFFET DE LA QUANTITE DE LA MAGHNITE-H+ SUR LA
COPOLYMERISATION
2. EFFET DE LA MASSE MOLAIRE DU PEG SUR LA
COPOLYMERISATION
3. EFFET DU TEMPS DE LA REACTION SUR LA
COPOLYMERISATION
CONCLUSION
CONCLUSION GENERALE
PARTIE EXPERIMENTALE
REFERENCES

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