Mรฉthodologie appliquรฉe
Dans le but d’รฉtudier l’effet de la tempรฉrature sur l’enthalpie et l’entropie et leurs consรฉquence sur l’รฉtablissement des diagrammes de phase, on a optรฉ la mรฉthode suivante :
Dans une premiรจre รฉtape nous avons optimisรฉ le systรจme en considรฉrant que l’enthalpie et l’entropie du mรฉlange du liquide et de formation des composes sont indรฉpendantes de la tempรฉrature. Dans une deuxiรจme optimisation en introduit le terme TLnT dans l’expression de l’enthalpie libre dย ยปexcรจs du liquide toute en gardant les expressions des enthalpies et des entropies de formation sous forme linรฉaire (A+ B.T).
Dans une troisiรจme optimisation en inverse le rรดle en introduisant le terme TLnT dans l’expression des enthalpies libres de formation et on le nรฉglige dans l’expression de l’enthalpie libre d’excรจs du liquide.
Dans une quatriรจme optimisation en introduit simultanรฉment le terme TLnT dans les deux expressions dโenthalpie libre de formation et dโenthalpie libre d’excรจs du liquide.
Etude du systรจme Al-Ca
Prรฉsentation du digramme Al-Ca
Le premier diagramme de phases du systรจme (Al-Ca) qui figure dans le Massalski, a รฉtรฉ รฉtabli par Matsuyama et al. [24]. Ils ont rapportรฉ deux composรฉs intermรฉtalliques : Al2Ca qui fond de faรงon congruente ร 1352 K et Al4Ca qui se dรฉcompose par une rรฉaction pรฉritectique ร 973 K (Fig. III.1).
Kevorkov et Schmid-Fetzer [25] ont รฉtudiรฉ le systรจme (Al-Ca) expรฉrimentalement et dรฉterminent le diagramme de phase complet. Ils ont signalรฉ deux nouveaux composรฉs intermรฉtalliques dans les rรฉgions riches en Ca Al14Ca13 et Al3Ca8 (Fig. III.2). Plus tard, Kevorkov et al. [26] optimisent et dรฉterminent les propriรฉtรฉs thermodynamiques de ce systรจme On peut conclure que les phases stables dans ce systรจme sont: le liquide, Al-fcc, Ca-bcc, Ca-fcc et les quatre composรฉs intermรฉtalliques Al4Ca, Al2Ca, Al14Ca13 et Al3Ca8.
Les propriรฉtรฉs du composรฉ Al14Ca13 ne sont pas disponibles dans la littรฉrature pour le moment. Par consรฉquent, les propriรฉtรฉs thermodynamiques calculรฉes pour ce composรฉ ont รฉtรฉ comparรฉes avec les propriรฉtรฉs du composรฉ AlCa. Les propriรฉtรฉs de ces deux composรฉs sont trรจs proches.
Prรฉsentation du digramme (Ca-In)
Le diagramme de phases du systรจme (Ca-In) a รฉtรฉ tirรฉ de l’ouvrage de MASSALSKI (Fig III-17). Ce diagramme comporte trois composรฉs intermรฉtalliques:
Le composรฉ Ca3In ร fusion congruente (765oC), forme avec le Calcium ( E ) un eutectique ร 632oC et un autre eutectique avec le composรฉ CaIn ร 660oC.
Le composรฉ CaIn forme un eutectique avec le composรฉ CaIn2, sa tempรฉrature de fusion est 895oC. Le composรฉ CaIn2 forme aussi un eutectique avec lโIndium.
Les informations expรฉrimentales utilisรฉes dans les calculs sont les 39 points dโรฉquilibre isothermes (x, T) extraits du diagramme dโรฉquilibre de phases expรฉrimental (Tableau IV.6).
Guide du mรฉmoire de fin d’รฉtudes avec la catรฉgorie mรฉthode CALPHAD |
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Table des matiรจres
Introduction gรฉnรฉrale
Chapitre I : La thermodynamique des diagrammes de phases
I-1/ Introduction
I -2/ Alliage
I -3/ Systรจme
I- 4/ Loi des phases de Gibbs
I -4-1/ Phase
I -4-2/ Loi des phases de Gibbs
I -5 /Variables de composition
I -5-1/ Titre molaire en รฉlรฉment i
I -5-2/ Titre massique en รฉlรฉment i
I -6/ Variables et fonctions dโรฉtat
I -6-1/ Variables dโรฉtat
I -6-2/ Fonctions dโรฉtat
I -7/ Grandeurs thermodynamiques extensives et intensives
I -7-1/ Grandeurs extensives
I -7-2/ Grandeurs intensives
I -8/ Fonction potentielles thermodynamiques
I -8-1/ Enthalpie
I -8-2/ Entropie
I -8-3/ Enthalpie Libre
I -9/ Capacitรฉs thermiques
I -9-1/ Capacitรฉ ร volume constant
I -9-2/ Capacitรฉ ร pression constante
I -10/ Principe thermodynamique des รฉquilibre entre phases
I -10-1/ Dรฉfinition thermodynamique de lโรฉquilibre
I -10-2/ Condition de stabilitรฉ
I -11/ Potentiel chimique
I -11-1/ Dรฉfinition
I -11-2/ Relation de Gibbs-Duhem
I -12/ Condition dโรฉquilibre entre phases
I -13/ les grandeurs de mรฉlanges et les grandeurs partielles
I -13-1/ Les Etats de rรฉfรฉrence
I-13-2/ Les grandeurs partielles
I -14/ Principe de dรฉtermination de lโรฉquilibre entre deux phases
I -14-1/ Cas ou les deux constituants A et B sont parfaitement miscibles
I -14-2/ Cas ou les deux constituants A et B ne sont que partiellement miscibles
Chapitre II : Modรฉlisation thermodynamique par la mรฉthode CALPHAD
II-1/ Introduction
II -2/ Prรฉsentation de la mรฉthode CALPHAD
II -3/ Description thermodynamique
II -3-1/ Elรฉments purs
II -3-2/ Les solutions dรฉsordonnรฉes
II -3-3/ Approximation de lโenthalpie libre dโexcรจs
II -3-4/ Phase stลchiomรฉtrique
II -4/ Effet de la tempรฉrature sur les enthalpies et les entropies de mรฉlange
II -4-1/ Chaleur spรฉcifique dโexcรจs
II -4-2/ Expression de lโenthalpie libre dโexcรจs
II -5/ Prรฉsentation du programme BATNABIN
II -5-1/ Dรฉtermination des coefficients
II -5-2/ Donnรฉes expรฉrimentales
II -6/ Les Diffรฉrentes รฉquations dรฉterminant les cas dโequilibre
II -6-1/ Cas de deux types non stลchiomรฉtriques
II -6-2/ Cas dโรฉquilibre entre une phase stลchiomรฉtrique et une phase non stลchiomรฉtriques
II -7/ Dรฉtermination des tempรฉratures des paliers dโinvariances
II -8/ Dรฉtermination des points dโรฉquilibre stable
CHAPITRE III : Etude des systรจmes binaires (Al-Ca), (Ca-In), (In-As) et (In-P)
III-1 / Mรฉthodologie Appliquรฉe
III -2 /Etude du Systรจme (Al-Ca)
III -2-1/ Prรฉsentation du diagramme (Al-Ca)
III -2-2/ Donnรฉes introduites au programme
III -2-3/ Rรฉsultats et discussions
III -2-3-1/ Etude des coefficients ajustables
III -2-3-2/ Diagrammes restituรฉs
III -2-3-3/ Grandeurs thermodynamiques
III-3/ Etude du systรจme (Ca-In)
III-3-1/ Prรฉsentation du diagramme (Ca-In)
III-3-2/ Rรฉsultats et discussions
III -4/ Etude du systรจme (In-As)
III -4-1/ Prรฉsentation du systรจme (In-As)
III -4-2/ Donnรฉes introduites au programme
III -4-3/ Rรฉsultats et discussions
III-5/ Etude du systรจme (In-P)
III-5-1/ Prรฉsentation du diagramme (In-P)
III-5-3/ Rรฉsultats et discussions
Conclusion gรฉnรฉrale
Bibliographie
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