La formation du drainage minier acide (DMA)
REVUE DE LITTรRATURE SUR LA FLOTTATION DES SULFURES: PRINCIPE ET MรTHODES
Cette revue de littรฉrature dรฉcrit la technique de flottation permettant la sรฉparation des diffรฉrentes espรจces minรฉralogiques. Les deux aspects fondamentaux, hydrodynamique et physico-chimique, de la technique sont dans un premier temps prรฉsentรฉs. Les rรฉactifs de flottation et leurs interactions avec les espรจces minรฉrales visรฉes sont par la suite exposรฉs, de maniรจre gรฉnรฉrale pour les minรฉraux non-sulfureux et prรฉcisรฉment pour les sulfures. Enfin, les problรฉmatiques environnementales et sรฉcuritaires en lien avec les collecteurs sont discutรฉes.
La flottation: un procรฉdรฉ de sรฉparation minรฉralurgique
La flottation est un processus de concentration des minรฉraux qui, grรขce ร sa grande capacitรฉ de tonnage et ร son large champs d’application (mรฉtaux dans les minerais sulfureux, silicates, carbonates, phosphates, etc.), a rรฉvolutionnรฉ le monde minier au dรฉbut du XX รจme siรจcle, en permettant l’exploitation de gisements de basses teneurs (Blazy and Jdid, 2000b; Wills and Napier-Munn, 20 15). Cette technique de sรฉparation des solides se base sur les diffรฉrences des propriรฉtรฉs physico-chimiques des surfaces minรฉrales. Pour sรฉparer les espรจces minรฉrales ร valeur รฉconomique du reste de la gangue, le minerai, prรฉalablement broyรฉ, est mรฉlangรฉ avec de l’eau pour former une pulpe (allant 15 ร 40% solide), qui est conditionnรฉe avec divers rรฉactifs chimiques, dont les agents modificateurs, les moussants et les collecteurs de flottation. Le conditionnement commence en gรฉnรฉral lors du broyage et se poursuit le long du circuit en amont de chaque รฉtape de flottation. Le rรดle des collecteurs, le plus souvent des molรฉcules organiques, est de s’adsorber sur les espรจces minรฉrales visรฉes et de former un film hydrophobe autour de leur surface. Cette ยซ sรฉlection ยปse fait tout d’abord grรขce ร la nature du collecteur mais รฉgalement par des agents modificateurs de pH, des activants ou des dรฉprimants de surface (Blazy and Jdid, 2000b) capable de prรฉparer les surfaces minรฉrales de valeur. Cette pulpe conditionnรฉe est ensuite aรฉrรฉe par ajout de bulles d’air (la taille et la durรฉe de vie des bulles sont contrรดlรฉs par les diffรฉrents รฉquipements ainsi que les moussants), permettant aux particules rendues hydrophobes de se fixer aux bulles et de remonter par la poussรฉe d’Archimรจde ร la surface pour former une couche de mousse (รฉcume) concentrรฉe en espรจces minรฉrales, pouvant รชtre facilement rรฉcupรฉrรฉe (Wills and Napier-Munn, 2015). Le fonctionnement d’une flottation est rรฉgi par de nombreux paramรจtres, cependant, l’hydrodynamique et la physico-chimie de la pulpe et des surfaces minรฉrales sont les deux disciplines permettant un bon contrรดle de cette technique. L’hydrodynamique est indispensable ร la comprรฉhension des รฉcoulements, des temps de rรฉsidence et des transferts de masse se dรฉroulant dans la cellule de flottation alors que la physico-chimie de la pulpe et des surfaces minรฉrales renseigne sur l’hydrophobicitรฉ des minรฉraux ainsi que sur le potentiel de sรฉlectivitรฉ (Derycke, 2009).
Aspects hydrodynamiques
La flottation est une technique complexe mettant en jeu les interactions entre trois phases dont les mouvements sont critiques durant toutes les รฉtapes du processus: les particules solides, l’eau et les bulles d’air. L’hydrodynamisme est en premier lieu caractรฉristique pour chaque type d’appareil de flottation utilisรฉ. Les deux principaux รฉtant les cellules mรฉcaniques et les colonnes de flottation illustrรฉs respectivement par la Figure 2-1 et la Figure 2-2. Le choix du ou des types de cellules installรฉes dans une usine de concentration dรฉpend de plusieurs paramรจtres comme la minรฉralogie, les caractรฉristiques du minerai, le tonnage, la distribution granulomรฉtrique cible ou encore la consommation รฉnergรฉtique visรฉe.La phase de conditionnement, durant laquelle la pulpe est mรฉlangรฉe avec les diffรฉrents rรฉactifs de flottation, rend possible la diffusion des rรฉactifs de faรงon homogรจne dans la cellule, tout en conservant les particules en suspension. Un temps optimal de conditionnement permet aux rรฉactifs de flottation de s’adsorber aux surfaces minรฉrales et de sรฉparer d’รฉventuels agrรฉgats de particules. Le type et l’intensitรฉ du mรฉlange durant le conditionnement sont les deux รฉlรฉments qui dรฉfinissent les paramรจtres hydrodynamiques. Dans l’industrie, la phase de conditionnement ne se fait pas dans les cellules de flottation mais prรฉalablement dans des cuves oรน la pulpe est agitรฉe mรฉcaniquement (Blazy and Jdid, 2000a).
La zone de collision (et de rรฉcupรฉration) entre les bulles et les minรฉraux hydrophobes doit permettre de maintenir les particules en suspension et disperser les bulles d’air dans la cellule pour favoriser les probabilitรฉs de rencontre. La zone de sรฉparation entre la pulpe et les agrรฉgats de minรฉraux permet d’assurer la soliditรฉ des groupements sans que les particules ne se dรฉtachent des bulles d’air. Enfin, la couche de mousse contenant les รฉlรฉments de valeur doit rester stable et รฉviter que des particules de la gangue s’immiscent dans le concentrรฉ (Derycke, 2009). La distribution granulomรฉtrique des espรจces minรฉrales est dรฉterminante pour obtenir une rรฉcupรฉration optimale par flottation (soit pour des particules ni trop fines, ni trop grossiรจres, entre 20 et 150 11m) (Jameson, 2010). Les particules trop grossiรจres ont une force d’inertie et un poids trop important pour s’attacher aux bulles d’air et รชtre rรฉcupรฉrรฉes (Derycke, 2012). Les particules trop fines se fixent difficilement aux bulles d’ air ร cause d’une trop faible surface d’adhรฉsion et de la rupture du film liquide entre la particule et la bulle (De Gontijo et al., 2007).
Les cellules ร agitation mรฉcanique assurent la phase de collision par un systรจme de rotor-stator qui mรฉlange la pulpe de faรงon intense (Figure 2-1). Ce systรจme d ‘agitation pennet de garder en suspension la majoritรฉ des particules minรฉrales dans la cellule sans crรฉer de sรฉdimentation. L’air rentre dans la cellule et se mรฉlange ร la pulpe au niveau du rotor/stator, dont le but est de disperser les bulles de faรงon homogรจne dans la cellule. La mousse minรฉralisรฉe se fonne dans une zone calme, pour รฉviter le dรฉtachement des particules et leur retour dans la pulpe (Blazy and Jdid, 2000a; Wills and Napier-Munn, 2015).
ร l’inverse des cellules ร agitation mรฉcanique, dont la phase de collision est caractรฉrisรฉe par des conditions turbulentes, la flottation par colonne se fait dans des rรฉgimes calmes. La pulpe conditionnรฉe contenant le minerai broyรฉ est injectรฉe dans la partie supรฉrieure d’un cylindre (au deux tiers) alors que les bulles d’air sont diffusรฉes dans la partie infรฉrieure de la colonne. Par รฉcoulement gravitaire, les particules tombent dans le bas de la colonne alors que les bulles d’air remontent vers la surface. Cela crรฉe un contre-courant qui va induire leur collision et la rรฉcupรฉration des minรฉraux hydrophobes sur les bulles d’air (Newcombe, 2016). Dans le cas des colonnes de flottation, la couche de mousse est arrosรฉe d’eau de lavage (Figure 2-2). Ce lavage permet d’augmenter la teneur du concentrรฉ en renvoyant dans la pulpe les particules de la gangue entrainรฉes mรฉcaniquement et de garder une stabilitรฉ de la mousse en alimentant en eau les films des bulles (Derycke, 2009).
Aspects physico-chimiques
L’รฉtude des conditions hydrodynamiques permet de mettre en รฉvidence le comportement des diffรฉrentes phases impliquรฉes (solide, liquide, gazeuse) durant le processus de flottation, selon les deux principaux types d’appareil utilisรฉs. Les paramรจtres physico-chimiques apportent des connaissances sur les interactions entre les surfaces des diffรฉrentes phases, suivant les diverses interfaces (solide-liquide, solide-gaz et systรจme triple), sous contrรดle des rรฉactifs de flottation.
Interface solide -liquide
L’interface entre les particules solides (minรฉraux broyรฉs) et le liquide (eau) est primordiale lors de la flottation. Les collecteurs, les activants et les dรฉprimants vont notamment grandement 1’affecter. Un phรฉnomรจne comme la double couche รฉlectronique a un contrรดle sur les paramรจtres d’adsorption ร cette interface (Fuerstenau and Raghavan, 2007).
La double couche รฉlectronique ร l’interface solide- liquide
Lors de la prรฉparation du minerai, les diffรฉrents minรฉraux sont broyรฉs pour libรฉrer les รฉlรฉments de valeur. Ce broyage entraine une fracturation du rรฉseau cristallin des solides et une perte de la charge neutre de leur surface lorsqu’ils sont mis en solution. Cette charge nette positive ou nรฉgative de surface peut s’acquรฉrir de diffรฉrentes faรงons:
-Par dissolution prรฉfรฉrentielle: lorsque le rรฉseau cristallin est fracturรฉ, des ions, attirรฉs par la solution aqueuse, apparaitraient ร la surface minรฉrale. Le passage de ces ions dans la solution ferait pencher la charge รฉlectrique d’un cรดtรฉ, ce qui impliquerait l’obtention d’une charge nette. Les ions pouvant se retrouver dans la phase aqueuse sont appelรฉs IDP, les Ions Dรฉterminant le Potentiel. Les sulfures et les sels peuvent obtenir une charge nette de cette maniรจre (Blazy and Jdid, 2000b; Bouchard, 200 1), -Par substitution: un รฉlรฉment prรฉsent dans la solution ayant une valence supรฉrieure ou infรฉrieure ร un รฉlรฉment du systรจme cristallin pourrait le remplacer, impliquant un dรฉsรฉquilibre de la charge total. Les argiles ou les micas, avec la substitution du Si4+ par Al 3+ ou d’ Al 3+ par Mg2+ peuvent ainsi obtenir une charge nรฉgative, -Par chimisoลtion: C’est le cas de certains oxydes, silicates et sels qui pourraient voir des acides se former sur leurs surfaces lors de la mise en solution du minรฉral. L’acide formรฉ se dissocierait ensuite selon le pH de la solution, faisant obtenir une charge nette ร la surface du minรฉral (Bouchard, 200 1).
Lorsqu’une surface minรฉrale dรฉveloppe une charge รฉlectrique, une tension ou un potentiel รฉlectrique se forme de la surface du solide par rapport ร la solution aqueuse. Ce potentiel รฉlectrique est maximal au niveau de la surface du solide et diminue en allant vers la solution (Figure 2-3). Cette tension est neutralisรฉe lors de la traversรฉe de la double couche รฉlectronique, dont le modรจle a รฉtรฉ prรฉsentรฉ par Gouy-Chapman et ensuite modifiรฉ par Stern-Graham. L’รฉquation 6 reprรฉsente cette loi qui est illustrรฉe par la Figure 2-3 (Fuerstenau and Raghavan, 2007):
avec ‘F, la tension (volt), !Jlola tension ou potentiel de surface (volt), K une constante et d la distance de la surface du solide.
Sur la courbe de la Figure 2-3, ‘Ps correspond au potentiel de la couche de Stern, caractรฉrisรฉ par la distance 8 (environ la moitiรฉ du diamรจtre des contre-ions ancrรฉs, et donc de la couche de Stern) et ร reprรฉsente le potentiel Zรฉta.
Le potentiel Zรฉta aux surfaces minรฉrales
Cette tension Zรฉta (ร) correspond au plan de cisaillement entre la couche d’eau restant collรฉe ร la surface du solide lorsqu’il est mis en mouvement dans une solution et la phase aqueuse neutre. La distance correspondante ร cette tension n’est pas quantifiable mais le potentiel associรฉ l’est. Selon le pH de la solution, la valeur du potentiel Zรฉta peut รชtre positive ou nรฉgative. Il y a un juste milieu, pour un pH donnรฉ, oรน cette tension est รฉgale ร O. Le pH correspondant ร ce potentiel nul s’appelle le Point de Charge Nulle (PCN). Ce sont les ions H+ et OHย ยป qui modifient la double couche รฉlectronique et qui permettent de telles variations de la tension Zรฉta. Le PCN indique pour quels pH la charge de surface des solides sera positive ou nรฉgative, ce qui revรชt une importance certaine en flottation sachant que l’adsorption des ions sur les surfaces minรฉrales peut dรฉpendre de cette charge (Fuerstenau and Raghavan, 2007).
La valeur du potentiel Zรฉta ne dรฉpend cependant pas que du pH. La formule chimique du minรฉral est รฉgalement un facteur dรฉterminant du PCN, ainsi que des รฉlรฉments de substitution dans le rรฉseau cristallin, d’autres ions (exemple de l’oxygรจne avec le PCN de la galรจne) et la tempรฉrature (Bouchard, 2001; Fuerstenau and Raghavan, 2007).
La surface de la pyrite prรฉsenterait un PCN pour un pH neutre d’environ ~6 (Jiang et al., 1998; Yang et al., 2018), ce qui correspond ร un zone de pH oรน le minรฉral flotte difficilement. La rรฉcupรฉration de la pyrite par flottation (avec un collecteur ร base de xanthate) est directement liรฉe
ร ce potentiel. La dรฉpression de la pyrite apparait notamment pour des pH infรฉrieurs ร 2, compris entre 5 et 7 et supรฉrieur ร 11. Plusieurs explications sont avancรฉes pour comprendre ces zones de dรฉpressions de la pyrite, notamment des phรฉnomรจnes de surface variant selon le pH de conditionnement (formation d’hydroxyde ferriques ร pH 7) ou encore l’instabilitรฉ ou la dรฉcomposition du collecteur pour des pH extrรชmes (Cases et al., 1993; De Donato et al., 1993; Mermillod-Blondin, 2005; Fuerstenau et al., 2007).
Adsorption ร /ย ยปinterface solide- liquide
L’adsorption de divers รฉlรฉments sur les surfaces minรฉrales est dรฉterminant lors de la flottation. Les composรฉs pouvant รชtre adsorbรฉs sont de plusieurs natures: des ions (H+, OHย ยป, mรฉtalliques ou des ions complexes), des molรฉcules (d’eau et organiques) ou encore des particules solides. L’adsorption, d’origine รฉlectrostatique, des collecteurs (molรฉcules organiques ionisรฉes) sur les surfaces minรฉrales fait partie des paramรจtres clefs de ce processus. Cette attraction se fait grรขce aux charges de signes contraires et est facilement rรฉversible et non-spรฉcifique (Bouchard, 2001; Somasundaran et al., 2007).Il est possible de caractรฉriser l’adsorption d’un collecteur sur une surface minรฉrale, en dรฉterminant la quantitรฉ de collecteur adsorbรฉe et en analysant les espรจces prรฉsentent sur les surfaces aprรจs cette adsorption. La partie 2.2.2 traite plus en dรฉtailles mรฉcanismes d’adsorption des collecteurs sur les surfaces minรฉrales.
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Table des matiรจres
CHAPITRE 1 INTRODUCTION
1.1 Contexte de l’รฉtude
1.2 Problรฉmatique environnementale
1.2.1 La formation du drainage minier acide (DMA)
1.2.2 La formation du drainage neutre contaminรฉ (DNC)
1.2.3 Les mรฉthodes de prรฉvention du DMA et du DNC
1.2.4 La dรฉsulfuration environnementale
1.3 Objectifs de l’รฉtude
1.4 Structure du mรฉmoire
CHAPITRE 2 REVUE DE LITTรRATURE SUR LA FLOTTATION DES SULFURES: PRINCIPE ET MรTHODES
2.1 La flottation: un procรฉdรฉ de sรฉparation minรฉralurgique
2.1.1 Aspects hydrodynamiques
2.1.2 Aspects physico-chimiques
2.1.3 Les diffรฉrents rรฉactifs de flottation
2.2 Les propriรฉtรฉs des collecteurs de sulfures
2. 2.1 Chimie et utilisation
2.2.2 Caractรฉrisation de la pyrite et mรฉcanismes d’adsorption des collecteurs
2.2.3 Contrainte environnementale et sanitaire: toxicitรฉ et รฉcotoxicitรฉ des collecteurs de sulfures
2.3 Conclusion et besoin en recherche
CHAPITRE 3 MATรRIEL ET MรTHODE
3.1 Matรฉriaux utilisรฉs
3.1.1 Pyrite pure: Origine, prรฉparation, conditionnement et caractรฉrisations
3.1.2 Minerai d’une mine en activitรฉ (Goldex, Val d’Or, Quรฉbec): Origine, flottation et caractรฉrisations
3.1.3 Collecteurs de flottation
3.2 Mรฉthodes utilisรฉes
3.2.1 Caractรฉrisation physique
3.2.2 Caractรฉrisation chimique
3.2.3 Caractรฉrisations minรฉralogiques
3.2.4 Purification du Potassium Amy! Xanthate (PAX)
3.2.5 Quantification des collecteurs rรฉsiduels par UV-Visible
3.2.6 Analyse des surfaces de la pyrite par Spectroscopie Infrarouge ร Transformรฉe de Fourier en mode Rรฉflexion Diffuse (DRIFTS)
3.2.7 Modรจle de cinรฉtique de flottation
CHAPITRE 4 ARTICLE 1: ALTERNATIVES TO XANTHATE COLLECTORS FOR THE DESULPHURIZATION OF ORES AND TAILINGS: PYRITE SURFACE CHEMISTRY AND INDUS TRIAL APPLICATION
4.1 Abstract
4.2 Introduction
4.3 Materials and methods
4.3.1 Sample preparation
4.3.2 Flotation collectors
4.3.3 Material characterization
4.3.4 Quantification ofresidual collector using UV-visible spectroscopy
4.3.5 Surface characterization: diffuse reflectance infrared Fourier transform spectroscopy (DRIFTS)
4.3.6 Flotation tests
4.4 Results and discussion
4. 4.1 Material characterizations
4.4.2 Pyrite surface characterization
4.4.3 Collectors adsorption on the pyrite surface
4.4.4 DRIFTS spectroscopy characterization of the collectors adsorption on the pyrite ~ce
4.4.5 DRIFT spectroscopy characterization of the adsorption ofDTC-MBT and DTP-MBT based collectors on the pyrite surface
4.4.6 Desulphurization of the Goldex ore
4.5 Conclusions
CHAPITRE 5 DISCUSSION GรNรRALE
5.1 Rรฉsultats de flottation du minerai Goldex
5.1.1 Rรฉcupรฉration massique
5.1.2 Rendement et cinรฉtique de dรฉsulfuration
5.1.3 Rรฉcupรฉration aurifรจre
5.2 Potentiel de gรฉnรฉration d’aciditรฉ des rejets dรฉsulfurรฉs
5.3 Analyse des sulfures rรฉsiduels dans les rejets de flottation par QemScan
5.4 Comparaison des coรปts associรฉs ร l’utilisation des collecteurs PAX, DTC-MBT et DTPMBT
CHAPITRE 6 CONCLUSION ET RECOMMANDATIONS
6.1 Conclusion
6.2 Recommandations
BIBLIOGRAPHIE
ANNEXES .
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