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Etude toxicologique des tensioactifs
De par leurs structures chimiques, les tensioactifs sont des molรฉcules qui se concentrent aux interfaces, elles vont donc naturellement se concentrer aux interfaces biologiques comme les poumons ou les branchies et ainsi limiter les รฉchanges respiratoires des organismes. De plus, leurs propriรฉtรฉs amphiphiles leurs confรจrent la capacitรฉ de se lier aux composantes cellulaires comme les phospholipides des membranes mais aussi aux protรฉines et peptides il en rรฉsulte des modification des fonctions notamment vis-ร -vis des รฉchanges cellulaires en augmentant par exemple lโabsorption de molรฉcules qui normalement ne traverses pas les membranes. Il ne faut pas nรฉgliger รฉgalement le fait que le caractรจre amphiphile favorise la bioaccumulation. On trouve dans la littรฉrature de nombreuses publications portant sur la toxicitรฉ in vitro de produit du commerce. Des auteurs mettent en รฉvidence des actions nรฉfastes sur le chironome :
๏ ร faible concentration, il a une action toxique ;
๏ ร forte concentration il diminue la tension de surface de lโeau et les larves meurent.
La majoritรฉ des tensioactifs anioniques quโon retrouve dans les produits du commerce (en particuliรจre les lessives liquides) sont des sulfonรขtes dโalkyls benzรจnes linรฉaires (LAS). On peut donc sโintรฉresser plus particuliรจrement ร la toxicitรฉ de ce type de molรฉcule. Cโest ce que lโรฉquipe de Brandt et a fait en 2004 en sโintรฉressant aux modifications qui surviennent dans des communautรฉs de micro-organismes (issues dโeau de lac et dโeau en sortie de station dโรฉpuration) soumis ร des concentrations (10 et 100 mg/L) mais le nombre total de cellules ainsi que la consommation de lโazote N et du phosphore P resta inchangรฉe. Les chercheurs ont mis en รฉvidence des changements de communautรฉs dus aux produits de biodรฉgradations du LAS. Les microorganismes se sont adaptรฉs ร ce substrat et les espรจces capables de croitre en utilisant des dรฉrivรฉs du LAS comme source de carbone se sont mieux dรฉveloppรฉes que les espรจces prรฉsentes originellement. Aucune diffรฉrence, au-delร des 3 premiers jours de traitement entre les microorganismes issus de lac et ceux issus de stations dโรฉpuration nโa รฉtรฉ observรฉe [30].
Selon les auteurs, lโobservation des populations de microorganisme peut รชtre un outil permettant la dรฉtection dโune pollution.
Il faut rappeler que ces substances sont autorisรฉes sur le marchรฉ ร condition quโelles soient biodรฉgradables ร 100 %.il est donc intรฉressant de se pencher sur ces mรฉcanismes de biodรฉgradation et la toxicitรฉ des produits de dรฉgradation. Ainsi la toxicitรฉ dโun mรฉlange des LAS avant et aprรจs biodรฉgradation. Les concentrations observรฉes avant biodรฉgradations sont de lโordre de 2mg/l. Apres une biodรฉgradation de 80-85 % du mรฉlange, la concentration est de 0,3 ร 0,4mg/l. Cela montre lโefficacitรฉ de la biodรฉgradation vis-ร -vis de la rรฉduction de la toxicitรฉ du mรฉlange. Ce phรฉnomรจne sโexplique par le fait que les molรฉcules les toxiques (ayant la plus longue chaรฎne carbonรฉe et ayant le plus de charges ioniques) sont aussi celles qui sont le plus facilement biodรฉgrader par les bactรฉries. Malgrรฉ cette bonne biodรฉgradation, il se peut que ce type de tensioactifs soit adsorbรฉ sur les boues des stations dโรฉpuration et donc se retrouver รฉpandus sur les sols agricoles. Quโon pouvait par ce biais retrouver des concentrations dans des sols amendes de lโordre de 0 ร 3mg/kg de sol. Ce pendant les conditions de biodรฉgradations sont excellentes et ces molรฉcules ne prรฉsentent donc pas de risque pour la faune du sol. Ces auteurs ajoutent que seuls les anioniques et non ioniques sont bien รฉtudiรฉs et que les donnรฉes manquent concernant les tensioactifs cationiques [31].
On trouve en effet peu de publications traitant des tensioactifs cationiques. On peut citer le travail duquel sโintรฉresse au devenir et aux effets dโun tensioactif possรฉdant un ammonium quartenaire dans milieu aquatique les concentrations de cette molรฉcule varient entre 0,1 et 1mg/L. la vitesse de biodรฉgradions diminue avec la longueur de la chaine carbonรฉe du tensioactif. Les rรฉsultats trouvรฉs dans la littรฉrature montrent une certaine sensibilitรฉ des organismes aquatique vis-ร -vis des tensioactifs. Cependant limace majoritรฉ de ces รฉtudes portent test in vitro sur un seul niveau trophique. On trouve en effet peu dโรฉtudes portant sur รฉcosystรจme dans son ensemble [32].
Les รฉtudes qui ont รฉtรฉ trouvรฉes portent sur des mรฉsocosmes reconstituรฉs en laboratoire :
๏ Une รฉtude [33] rรฉalisรฉe sur un mesocosme soumis ร une pollution par un dรฉtergent non ionique pendant 56 jours ;
๏ Une autre รฉtude a ces similaires ร la prรฉcรฉdente, porte sur lโeffet dโune pollution au LAS dans un mesocosme [34]. Des concentrations de 126 ร 2978 ยตg/L ont รฉtรฉ testรฉes. Les auteurs ont observรฉ :
– Une augmentation de lโabondance dโalgue bleue avec la concentration ;
– Une Augmentation du drift et une diminution de lโabondance au-delร de 293 ยตg/L ;
– Une diminution de lโรฉmergence ร partir de 927 ยตg/L.
Ce type dโรฉtude plus chronophage et demandant une logistique plus importante que pour le test toxicologique in vitro, permet une approche plus globale du problรจme, en intรฉressant au changement dans les communautรฉs et donc aux interactions que les communautรฉs exercent les unes sur les autres. On peut cependant regretter de ne pas trouver รฉtude portante sur des รฉcosystรจmes in situ.
GENERALITES SUR LES SAVONS
Historique du savon
Le savon aurait รฉtรฉ inventรฉ il yโa 4500 ans par les sumรฉriens sous la forme dโune pate savonneuse ร base de graisse et de carbonate de potassium. Il รฉtait alors utilisรฉ comme remรจde contre les maladies de la peau et non pour la toilette quotidienne.
Le savon dโAlep inventรฉ environ il yโa 3000 ans est lโune des plus ancien crรฉe ร base dโhuile dโolive et de laurier.
Des documents รฉcrits datant de 1500 ans avant Jรฉsus Christ nous rรฉvรจlent que les รฉgyptiens se fabriquaient du savon avec du sel alcalin et de lโhuile animale ou vรฉgรฉtale ร des fins mรฉdicales. Ils se lavaient rรฉguliรจrement en prenant des bains ร base dโhuile parfumรฉe.
Cependant, les Egyptiens nโรฉtaient pas les seuls ร รชtre conscient de la propretรฉ du corps, les Grecs et les romains lโรฉtaient aussi. Ils enrobaient leur corps dโhuile dโolive contenant du sable. A, lโรฉpoque romaine, une lรฉgende suppose que le savon aurait รฉtรฉ dรฉcouvert par des femmes lavant leur linge autour le long du Tibre, riviรจre situรฉe au bas du mont Sapo ร Rome. Ces dames avaient remarquรฉ que leur vรชtements devenaient plus propres et cela, avec moins dโefforts. Ainsi les chercheurs dรฉcouvrent que les cendres et les graisses dโanimaux provenant des sacrifices dโanimaux, qui se faisaient dans les temples situรฉs au sommet du mont Sapo, se mรฉlangeaient avec la pluie et formaient une substance ayant la composition du savon qui sโรฉcoulaient jusquโร la riviรจre. Lโorigine du mot saponification proviendrait, selon cette lรฉgende, du nom de ce mont. Vers le VIIIe siรจcle apparait le savon ร base dโhuile vรฉgรฉtale et ร partir du XIIIe siรจcle, ce procรฉdรฉ se dรฉveloppe peu ร peu ร Marseille : lโutilisation de graisse est proscrite et il faut utiliser de lโhuile dโolive pure.
Lors de la rรฉvolution franรงaise, le savon de Marseille est concurrencรฉ par lโAngleterre avec les savons jaunes ร base dโhuile de palme et ceux de lโindustrie parisienne ร base dโhuile extraite de graine dโarachide et de sรฉsame.
Aprรจs 1930, le savon subit la concurrence des poudres ร laver puis des dรฉtergents synthรฉtiques, liรฉs ร lโรฉvolution des tissus et des techniques de lavage [58].
Description des savons solides
Dรฉfinition
Les savons solides sont des matiรจres molรฉculaires obtenue par la combinaison dโune base (soude) avec un corps gras (graisses animales ou vรฉgรฉtales) et servant ร blanchir, ร nettoyer. Son caractรจre amphiphile lui donne ses propriรฉtรฉs caractรฉristiques, notamment la formation de mousse et dโรฉmulsions utiles pour le lavage. Lโaction est notamment assurรฉe par les produits dรฉtersifs (tensioactifs).
Composition des savons solides
Dans les savons solides, on trouve [39]:
๏ Les dรฉtergents (tensioactifs) qui augmentent le mouillage des tissus, enrobent les salissures, les dรฉtachent de la peau ou du linge puis les maintiennent dispersรฉes dans lโeau (alkyl benzรจne – sulfonรขtes, savon, laurysulfate, docรฉcylbenzene – sulfonรขt, etc.) ;
๏ Des composรฉs alcalins, qui augmentent lโefficacitรฉ des tensioactifs en agissant sur le pH de lโeau pour quโil reste รฉlevรฉ (borate, carbonate) ;
๏ Des agents sรฉquestrant (chรฉlatants), appelรฉs anticalcaires, qui piรจgent le calcium, ce qui augmente lโefficacitรฉ des dรฉtergents (citrate, metaphosphate, polyphosphate, zรฉolites, EDTA, NTA, phosphates) ;
๏ Des substances aux propriรฉtรฉs antiseptiques, notamment antibactรฉriennes, ou antifongiques ;
๏ des huiles essentielles extraites de plantes ;
๏ des abrasifs pour fabriquer un savon exfoliant ;
๏ des conservateurs ;
๏ des colorants ;
๏ des parfums ;
๏ des agents surgraissants (huile) pour fabriquer un savon surgras ;
๏ des agents hydratants comme le miel.
Procรฉdรฉs de fabrication dโun savon solide
Les procรฉdรฉs de fabrication des savons sont basรฉs sur des rรฉactions de saponification entre un alcali (lessive) et un corps gras (huile ou graisse). Les composรฉs formรฉs sont les savons et la glycรฉrine. Le savon peut รชtre obtenu par extraction ร partir des plantes ou par mรฉthode industrielle.
Obtention du savon ร partir des plantes ou mรฉthode artisanale
Utilisations de la saponaire
La saponaire ou Saponaria officinalis vient du nom latin ยซ sapo ยป qui signifie savon. La saponine (glucoside) qui a la propriรฉtรฉ dโadoucir lโeau, de mousser et de diluer les corps gras.
Les saponines ont des propriรฉtรฉs dรฉtergentes qui forment des รฉmulsions dโhuile dans lโeau (H/E) [41,43]. Le genre botanique Saponaria (les saponaires) regroupe des plantes de la famille des caryophyllacรฉes qui doivent leur nom au fait que leurs fleures contiennent des saponines faisant mousser lโeau et leur permettant (au moins pour lโespรจce Saponaria officinalis) dโรชtre utilisรฉes comme substitut du savon. On en connaรฎt une vingtaine dโespรจces, le plus souvent mรฉditerranรฉennes [44].
Anciennement, les populations autochtones se servaient de la racine comme savon, parce quโelle contient des substances appelรฉes des saponines, qui produisent de la mousse au contact de lโeau et elle รฉtรฉ utilisรฉ pour dรฉgraisser la laine. Cette plante a รฉtรฉ cultivรฉe depuis dโanciens temps parce que, une fois รฉcrasรฉ, il sert de substitution au savon. Elle est aussi utilisรฉe dans lโindustrie pharmaceutique pour prรฉparer des sirops expectorants. Lโeau de macรฉration du rhizoma aprรจs avoir ajoutรฉ du bicarbonate sodique peut รชtre utilisรฉe comme shampoing, parce quโelle produit beaucoup de mousse.
Toxicologie de la saponaire
A forte dose ses saponines peuvent produire une irritation des muqueuses digestives et la dรฉpression des centres nerveux et respiratoires [45,46].
La mรฉthode industrielle : la saponification
Lโhydrolyse des corps gras produit du glycรฉrol et surtout un mรฉlange de carboxylate de sodium qui constitue les molรฉcules du savon.
Le savon peut รชtre obtenu par saponification ร partir des huiles et dโhydroxydes de sodium. Son caractรจre amphiphile lui donne ses propriรฉtรฉs caractรฉristiques, notamment la formule de mousse et dโรฉmulsions utiles pour le lavage [47]. Cette mรฉthode permet dโobtenir du savon qui entre dans la composition de la lessive. Ce dernier contient des tensioactifs de nature anioniques : les ions carboxylates. Lโion carboxylate est un agent tensioactif qui abaisse la tension superficielle de lโeau. Il assure le lavage par ses propriรฉtรฉs [36]:
๏ Le pouvoir mouillant
Lโeau savonneuse peut pรฉnรฉtrer les petits interstices de la surface en contact (donc des fibres du linge, lโassiette, la table, la peau,โฆ) plus efficacement que lโeau ;
Remarque :
๏ Eau seule : la tension superficielle รฉlevรฉe, la cohรฉsion du liquide lโemporte sur les interactions avec le solide donc le liquide ne sโรฉtale pas (figure 3).
๏ Eau + tensioactifs : La tension superficielle a baissรฉ, liquide sโรฉtale et on obtient un mouillage meilleur (figure 4).
๏ Le pouvoir รฉmulsifiant
Les ions carboxylates sโagglutinent autour de la saletรฉ et sโimmiscent entre celle-ci et la surface en contact jusquโร isoler la saletรฉ de cette surface. Ils forment des micelles englobantes de petites particules de saletรฉ. Les ions carboxylates ont une extrรฉmitรฉ lipophile et sont donc particuliรจrement efficaces sur les corps gras.
๏ Le pouvoir dispersant
De par les propriรฉtรฉs des ions carboxylates et la structure des micelles ; celles-ci se repoussent lโune et lโautre et elles se retrouvent donc dispersรฉes dans lโeau savonneuse.
๏ Le pouvoir moussant
Il se forme un film dโions carboxylate ร la surface de lโeau de tension superficielle faible. Par agitation de lโeau savonneuse, des bulles dโair peuvent alors รชtre emprisonnรฉes. La mousse nโintervient pas en tant que telle dans le lavage mais, cโest un indicateur de la tension superficielle du liquide et donc de son pouvoir dรฉtergent.
La saponification est un processus en continu. Cโest une fabrication industrielle, cette mรฉthode reste cependant trรจs reprรฉsentative des caractรฉristiques spรฉcifiques du savon de Marseille [47].
La rรฉaction de saponification
La saponification est la rรฉaction chimique transformant le mรฉlange d’un ester (acide gras) et d’une base forte, gรฉnรฉralement de la potasse ou de la soude, en savon et glycรฉrol ร une tempรฉrature comprise entre 80 et 100ยฐC. L’hydrolyse des corps gras produit du glycรฉrol et un mรฉlange de carboxylates (de sodium ou de potassium) qui constitue le savon [47].
La rรฉaction de saponification est la suivante: ion carboxylate + glycรฉrol carboxylate glycรฉrol
R est une chaine dโatomes de carbone et dโhydrogรจne. On peut avoir par exemple R = (CH2)14 โ CH3. Cette rรฉaction est lente (voire trรจs lente) mais totale, cโest-ร -dire quโelle ne sโarrรชte que quand lโun des rรฉactifs (le corps gras ou lโalcali) vient ร manquer. Il est possible accรฉlรฉrer la rรฉaction en agissant divers paramรจtres :
๏ La tempรฉrature ; la chaleur accรฉlรจre la rรฉaction ;
๏ Lโagitation ; en agitant la solution, le corps gras et lโalcali se rencontrent plus facilement, ce qui accรฉlรจre la rรฉaction (le mรฉlange est comme une vinaigrette, laissรฉ au repos le corps gras surnage et ne se mรฉlange pas) ;
๏ La pression ; ร forte pression, la rรฉaction est plus rapide. La maitrise de la pression est rรฉservรฉe aux installations industrielles ;
๏ Ajout dโautres produits ; lโalcool, par exemple, est un solvant permettant de faciliter le mรฉlange du corps gras et de lโalcali.
Les produits qui entrent dans la composition du savon
Lโeau
Lโeau doit รชtre la plus pure possible. Une eau salรฉe, acide ou trop minรฉrale nโest pas favorable ร la saponification. Lโeau de pluie ou une eau de source non minรฉrale sont les plus appropriรฉes [48].
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Table des matiรจres
INTRODUCTION
PREMIรRE PARTIE : GรNรRALITรS SUR LES TENSIOACTIFS, LES SAVONS, LES HUILES VEGETALES (COCO, CARAPA) ET LE BEURRE DE KARITE
I. GENERALITรS SUR LES TENSIOACTIS
1.1. Dรฉfinition et caractรฉristiques
1.1.1. Dรฉfinition
1.1.2. Caractรฉristiques
1.2. Classification des tensioactifs
1.2.1. Les tensioactifs anioniques
1.2.2. Les tensioactifs cationiques
1.2.3. Les tensioactifs amphotรจres
1.2.4. Les tensioactifs non ioniques
1.3. Propriรฉtรฉs des tensioactifs
1.3.1. Pouvoir solubilisant
1.3.2. Pouvoir dรฉtergent
1.3.3. Pouvoir dispersant
1.3.4. Pouvoir รฉmulsionnant
1.3.5. Pouvoir mouillant
1.3.6. Pouvoir moussant
1.4. Utilisations des tensioactifs
1.4.1. En cosmรฉtologie
1.4.2. Secteur industriel
1.4.3. Domaine pharmaceutique
1.4.4. Biologique
1.5. Etude toxicologique des tensioactifs
II. GENERALITES SUR LES SAVONS
2.1. Historique du savon
2.2.1. Dรฉfinition
2.2.2. Composition des savons solides
2.3. Procรฉdรฉs de fabrication dโun savon solide
2.3.1. Obtention du savon ร partir des plantes ou mรฉthode artisanale
2.3.1.1. Utilisations de la saponaire
2.3.1.2. Toxicologie de la saponaire
2.3.2. La mรฉthode industrielle : la saponification
2.3.2.1. La rรฉaction de saponification
2.3.2.2. Les produits qui entrent dans la composition du savon
2.3.2.2.1. Lโeau
2.3.2.2.2. Le corps gras
2.3.2.2.3. Lโalcali
2.3.2.2.4. Les additifs
2.3.2.3. Les procรฉdรฉs
2.3.2.4. Utilisation des savons
2.4. Impacts des dรฉtergents ร lessive sur lโenvironnement
2.5. Conseils dโutilisation des savons solides
III. GENERALITES SUR LE BEURRE DE KARITE LES ET HUILES VEGETALES
3.1. Le beurre de karitรฉ
3.1.1. Composition
3.1.2. Propriรฉtรฉs
3.1.3. Indications
3.1.4. Utilisations
3.2. Huile de Carapa
3.2.1. Carapa procera
3.2.2. Composition de lโhuile de Carapa procera
3.2.3. Propriรฉtรฉs thรฉrapeutiques
3.3.1. Propriรฉtรฉs
3.3.2. Composition en acide gras
3.3.3. Utilisations
3.4. Utilisation des acides gras dans les huiles
3.4.1. Acides gras saturรฉs
3.4.2. Acides gras insaturรฉs
DEUXIEME PARTIE : TRAVAIL EXPรRIMENTAL
I. OBJECTIFS
II. CADRE DE LโETUDE
III. MATERIEL ET METHODES
3.1. Matรฉriel
3.1.1. Echantillons
3.1.2. Appareillage et verrerie
3.1.2.1. Appareillage
3.1.2.2. Verrerie
3.2. Mรฉthodes
3.2.1. Le tensiomรจtre de DOGNON-ABRIBAT modรจle prolabo
3.2.1.1. Principe
3.2.1.2. Mode opรฉratoire
3.2.2. La pH-mรฉtrie et la conductimรฉtrie
3.2.2.1. Principe
3.2.2.1.1. Le principe du pH-mรฉtrie
3.2.2.1.2. Le principe de la conductivitรฉ
3.2.2. Mode opรฉratoire
IV. RESULTATS
V. COMMENTAIRES
CONCLUSION
RรFรRENCES
INTRODUCTION
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