De nos jours, le contexte รฉnergรฉtique est une prรฉoccupation en France et dans le monde entier. En effet, on estime quโen 2030 la demande mondiale en รฉnergie primaire devrait croรฎtre de 50 % par rapport ร celle de 2008. La question de la pรฉnurie dโรฉnergie est donc posรฉe ร lโรฉchelle mondiale. Actuellement, la forme dโรฉnergie primaire la plus utilisรฉe dans le monde est lโรฉnergie fossile : pรฉtrole et gaz. Cependant, le coรปt de ces รฉnergies est vouรฉ ร augmenter. Du fait de leur disparition progressive, les coรปts dโextraction vont progressivement augmenter.
Lโindustrialisation des pays occidentaux a conduit ร la production de gaz ร effet de serre qui sont, selon les experts en climatologie, ร lโorigine du dรฉrรจglement climatique. Lโindustrialisation rรฉcente des pays รฉmergents et leurs fortes dรฉmographies contribuent toujours plus ร cette production de gaz ร effet de serre et ร la diminution des rรฉserves en รฉnergies fossiles. On constate aujourdโhui que deux tiers des รฉmissions de gaz ร effet de serre proviennent de la production dโรฉnergie par combustion de matรฉriaux fossiles. Lors de la confรฉrence de lโInternational Atomic Energy Agency (IAEA) ยซ World Energy Outlook 2010 ยซ New Policies ยป ยป, les scientifiques ont prรฉvu une augmentation de la consommation dโรฉnergie de + 1,2 % par an avec un mix de 80 % dโรฉnergies fossiles, une augmentation de production de dioxyde de carbone de + 50 % entre les annรฉes 2008 – 2035 et une augmentation de la tempรฉrature moyenne de + 2 ร + 4 ยฐC dโici la fin du siรจcle. De plus, la consommation grandissante et le fait que nombreux pays producteurs de pรฉtrole sont gรฉopolitiquement instables entraรฎnent une augmentation du prix du baril de pรฉtrole. Ces fluctuations de prix sont en grande partie dues ร lโinsรฉcuritรฉ dans ces pays, mais aussi, dans une moindre mesure ร la dรฉcouverte de nouveaux gisements rendus compรฉtitifs du fait de lโaugmentation des cours des hydrocarbures. Il faudra ร terme prendre en compte lโรฉpuisement de certains gisements pรฉtrolifรจres.
Chimie du sodium (Na)
Propriรฉtรฉs du sodium
Propriรฉtรฉs physiques
Le point de fusion du sodium pur est de 97,8 ยฐC ร pression atmosphรฉrique. La chaleur latente de fusion associรฉe est de 2,6 kJยทmol-1. Le point dโรฉbullition sous pression atmosphรฉrique est de 883 ยฐC et la chaleur latente de vaporisation est de 98 kJยทmol-1. Ainsi, ย la plage dans laquelle le sodium est liquide est trรจs vaste : 785 ยฐC. Comparativement la plage oรน lโeau est liquide nโest que de 100 ยฐC ร la mรชme pression,Ces propriรฉtรฉs permettent de ne pas avoir ร pressuriser les circuits en sodium, mais par contre il faut les prรฉchauffer. En effet, la tempรฉrature doit toujours รชtre dโau moins 98 ยฐC pour que le sodium soit sous forme liquide. De plus, si un circuit รฉtait endommagรฉ dans le circuit primaire, on observerait une fuite avec lโeau comme fluide caloporteur, alors que le sodium est solide ร tempรฉrature ambiante, donc il se solidifie et empรชche la formation de fuites.
La masse volumique du sodium dรฉcroรฎt quand la tempรฉrature augmente. Il faut donc prendre garde ร lโexpansion volumique du sodium lorsque lโon chauffe les circuits de refroidissement.
La pression de vapeur saturante dรฉpend elle aussi de la tempรฉrature. En dessous de 300 ยฐC, le sodium nโest pas trรจs volatil, ce qui nโest pas le cas au-dessus, oรน lโon observe la condensation dโaรฉrosols sur les structures les plus froides. Le sodium est un mรฉtal. Sous sa forme de chlorure NaCl, il crรฉe des liaisons ioniques. Cโest un excellent conducteur thermique, 150 fois meilleur que lโeau. La conductivitรฉ thermique du sodium liquide [11] est de 80 Wยทm-1ยทK-1, celle de lโeau est de 0,6 Wยทm-1ยทK-1 et pour comparaison, elle est de 400 Wยทm-1ยทK-1 pour le cuivre. La tempรฉrature du sodium tend ร sโhomogรฉnรฉiser rapidement par convection naturelle.
Propriรฉtรฉs chimiquesย
Le sodium est un mรฉtal de couleur argentรฉe,ย ร tempรฉrature ambiante, il est assez mou et il est liquide au-dessus de 98 ยฐC.
ร lโรฉtat naturel, le sodium est majoritairement sous forme de chlorure : NaCl. Le sodium est un รฉlรฉment chimique trรจs rรฉpandu, cโest le septiรจme รฉlรฉment le plus abondant de la croรปte terrestre. Le sodium est un mรฉtal alcalin, il possรจde une trรจs grande rรฉactivitรฉ chimique liรฉe ร la prรฉsence dโun unique รฉlectron sur sa couche externe. Le sodium a tendance ร perdre cet รฉlectron assez facilement, il a un trรจs fort pouvoir rรฉducteur. Le sodium solide rรฉagit ร lโair libre, il ternit puis devient blanc. En fait le sodium rรฉagit avec lโhumiditรฉ de lโair pour former de lโhydroxyde de sodium, et cet hydroxyde de sodium se carbonate en prรฉsence du dioxyde de carbone de lโair pour former du carbonate de sodium (Na2CO3) de couleur blanche et de lโhydrogรฉnocarbonate de sodium (NaHCO3). Si lโair est sec, il se forme du Na2O.
Le sodium liquide, qui a prรฉalablement รฉtรฉ chauffรฉ, sโenflamme en prรฉsence dโair. Les flammes sont courtes, de couleur jaune et les fumรฉes sont blanches opaques.ย ย tempรฉrature des feux de sodium est de lโordre de 1 350 ยฐC au cลur de la flamme. Il y a formation de Na2O et Na2O2 au cours de la combustion. Le sodium rรฉagit รฉgalement trรจs violemment avec lโeau.
Explication du pic de pression
R.N. Newman et al. [13, 14] ont rรฉalisรฉ des expรฉriences afin dโรฉtudier les interactions entre le sodium et lโeau. Les expรฉrimentations ont consistรฉ ร immerger un รฉchantillon de sodium de forme cubique dans de lโeau froide contenue dans un sac en plastique ร lโair libre. Lโรฉchantillon de sodium a รฉtรฉ immergรฉ ร 35 cm sous la surface de lโeau, et รฉtait contenu dans une cage grillagรฉe, attachรฉe ร une charge pour รฉviter au sodium de flotter ร la surface de lโeau, ce dernier รฉtant plus lรฉger que lโeau. Une fois la cage immergรฉe, lโeau est entrรฉe dans la cage par les trous des mailles et a atteint lโรฉchantillon de sodium, permettant le dรฉbut de la rรฉaction. Deux thermocouples de types Cr-Al et Cr-Ni รฉtaient enfoncรฉs dans le morceau de sodium. Un manomรจtre รฉtait fixรฉ sur le sac, ร 5 cm de la cage, une camรฉra-vidรฉo haute frรฉquence a รฉtรฉ utilisรฉe. Un microphone a รฉtรฉ fixรฉ ร 40 cm du sac dโeau et a mesurรฉ les variations de pression. Pour ces expรฉrimentations, les รฉchantillons de sodium avaient une masse comprise entre 2 et 20 g.
R. N. Newman et al. ont obtenu les rรฉsultats suivants. Les thermocouples insรฉrรฉs dans le sodium ont indiquรฉ une augmentation initiale de la tempรฉrature de 600 ยฐC en moyenne puis une diminution dโenviron 300 ยฐC. Puis a eu lieu une intense rรฉaction et la tempรฉrature a augmentรฉ brusquement jusquโร 900 ยฐC.
Les auteurs ont essayรฉ de comprendre ces rรฉsultats en utilisant des films ร haute vitesse de prise de vue. Le dรฉlai observรฉ avant lโexplosion a รฉtรฉ dโenviron 4 s pour des รฉchantillons de sodium de plus de 4 g et peut monter jusquโร 20 s pour des รฉchantillons de masse plus faible. Ils ont observรฉ quโune enveloppe de gaz se formait immรฉdiatement autour de lโรฉchantillon de sodium, juste aprรจs le contact entre lโeau et le sodium. Cette enveloppe de gaz devrait contenir une proportion significative de dihydrogรจne. Ils ont รฉgalement observรฉ une couche dโhydroxyde de sodium entourant le sodium. Les auteurs suggรจrent que les deux couches, lโenveloppe de gaz et la couche de soude contribuent ร rรฉduire le contact entre les rรฉactifs. Le contact nโest alors plus possible que par diffusion molรฉculaire. Ainsi, la vitesse de rรฉaction ralentit. En se diluant dans la solution, la couche de dihydrogรจne sโamincit et les rรฉactifs entrent ร nouveau en contact direct. Alors, la vitesse de la rรฉaction augmente rapidement et un intense flux de chaleur est transmis ร lโeau liquide, ce qui provoque une explosion thermique due ร la vaporisation brusque de lโeau liquide.
Il est possible dโรฉtablir un modรจle numรฉrique de la RSE pour รฉvaluer lโaugmentation de tempรฉrature et de pression du systรจme. Cโest ce que fait le code PREDIRE que nous allons maintenant prรฉsenter.
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Table des matiรจres
1. Introduction
2. Analyse bibliographique
2.1. Chimie du sodium (Na)
2.1.1. Propriรฉtรฉs du sodium
2.1.1.1. Propriรฉtรฉs physiques
2.1.1.2. Propriรฉtรฉs chimiques
2.1.2. La rรฉaction du sodium avec lโeau
2.1.3. Explication du pic de pression
2.1.4. Code PRรDIRE
2.2. Les procรฉdรฉs de lavage existants pour les assemblages
2.2.1. Procรฉdรฉ ร la vapeur dโeau
2.2.2. Immersion dans lโeau
2.3. Expรฉriences prรฉliminaires de rรฉaction sodium-solution aqueuse
2.3.1. Essais issus de la bibliographie
2.3.2. Essais effectuรฉs antรฉrieurement au CEA
2.4. Modรฉlisation des propriรฉtรฉs thermodynamiques des solutions aqueuses
2.4.1. Force ionique
2.4.2. Activitรฉ et coefficient dโactivitรฉ
2.4.3. Modรจles ยซ รฉlectrolytiques ยป
2.4.3.1. Thรฉorie de Debye-Hรผckel [23]
2.4.3.2. Extension de la thรฉorie de Debye-Hรผckel [24]
2.4.3.3. Thรฉorie de Guggenheim
2.4.3.4. Modรจle de Pitzer
2.4.4. Modรจles de composition locale [28, 29]
2.4.4.1. Modรจle NRTL-รฉlectrolyte
2.4.4.2. Modรจle UNIQUAC-รฉlectrolyte
2.5. Modรฉlisation de lโinterface sodium / solution
2.5.1. Approche thermodynamique
2.5.2. Simulations ab initio
2.6. Structuration de lโeau
3. Rรฉalisation des expรฉrimentations
3.1. Mรฉthodologie
3.2. Prรฉsentation du banc expรฉrimental
3.2.1. Descriptif
3.2.2. Dรฉroulement dโun essai
3.2.2.1. Prรฉparation รฉchantillon sodium
3.2.2.2. Prรฉparation de la solution
3.2.2.3. Dรฉroulement de lโessai
3.3. Choix des sels
3.4. รvaluation de la rรฉaction entre le sodium et les sels aux ions multiples
3.4.1. Calorimรฉtrie
3.4.2. Mise en ลuvre
3.4.3. Rรฉsultats et interprรฉtation
4. Exploitation des rรฉsultats
4.1. Rรฉsultats des essais en pression
4.1.1. Eau pure
4.1.2. Sรฉrie ยซ cation commun ยป
4.1.2.1. Cation sodium Na+
4.1.2.1. Cation potassium K+
4.1.2.2. Cation lithium Li+
4.1.3. Sรฉrie ยซ anion commun ยป
4.1.3.1. Anion hydroxyde HO-
4.1.3.2. Anion chlorure Cl-
4.1.3.3. Anion carbonate COโยฒโป
4.1.3.1. Anion acรฉtate CH3COโโป
4.1.4. Sรฉrie ยซ oxydo-rรฉduction ยป
4.2. Interprรฉtation des essais en pression
4.2.1. Hydratation des ions
4.2.2. Activitรฉ de lโeau
4.2.2.1. Calcul de lโactivitรฉ de lโeau
4.2.3. Thรฉorie ยซ structure breaking ยป et ยซ structure making ยป
4.2.3.1. Comparaison des rรฉsultats expรฉrimentaux avec la thรฉorie
5. Conclusion gรฉnรฉrale