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LES DIFFERENTS GENERATIONS DES BIOCARBURANTS
Biocarburant de premiรจre gรฉnรฉration :
Au dรฉbut, le bioรฉthanol et le biodiesel sont produits ร partir des plantes sucriรจres (telles la canne ร sucre et la betterave), des plantes amylacรฉes (comme les cรฉrรฉales, les racines et tubercules) et les olรฉagineux, dโoรน la nomination ยซ filiรจre classique ยป ou ยซ biocarburants de premiรจre gรฉnรฉration ยป [9]. Le Brรฉsil a รฉtรฉ le premier producteur de cette gรฉnรฉration en utilisant la canne ร sucre. Les Etats Unis ont surtout utilisรฉ le maรฏs [10]. En 2009, lโAllemagne a pu couvrir la moitiรฉ de la production totale de biodiesel de lโUnion Europรฉenne avec lโhuile de colza [11].
Lโinconvรฉnient avec cette filiรจre classique est surtout la concurrence liรฉe ร lโusage alimentaire et รฉnergรฉtique des terres agricoles. Depuis 2008, le monde faisait face ร une รฉnorme crise alimentaire. De ce fait de nombreuses interrogations ont รฉtรฉ suscitรฉes concernant le rapport entre la crise et le dรฉveloppement des biocarburants [12]. Cโest ainsi que les รฉtudes et recherches concernant les biocarburants de seconde gรฉnรฉration ont commencรฉ ร se dรฉvelopper.
Biocarburant de deuxiรจme gรฉnรฉration :
On appelle biocarburants de deuxiรจme gรฉnรฉration les carburants obtenus ร partir des biomasses lignocellulosiques. La lignocellulose est le constituant principal de la plante, elle est composรฉe de cellulose, dโhรฉmicellulose et de lignine. La cellulose est formรฉe par une chaรฎne linรฉaire constituรฉe par des sucres ร 6 atomes de carbone. Lโhรฉmicellulose est composรฉe de diffรฉrents types de sucres ร chaรฎne linรฉaire ou ramifiรฉe dont les pentoses et hexoses. La lignine est issue de la condensation des alcools coumarylique, conifรฉrylique, sinapylique, elle ne contient donc pas de sucre. Ces trois constituants forment une matrice rigide ce qui nรฉcessite un traitement de dรฉlignification [13].
On estime que la production annuelle mondiale de biomasse peut atteindre plus de 30 gigatonnes de matiรจres sรจches, soit environ 13,5 Gtep en valeur รฉnergรฉtique. Cโest plus que la consommation mondiale dโรฉnergie primaire [14].
Biocarburant de troisiรจme gรฉnรฉration:
La troisiรจme gรฉnรฉration de biocarburants utilise les microalgues, cโest pourquoi on lโappelle algocarburant [11]. Les microalgues sont des รชtres vivants invisibles ร lโลil nu. Ils vivent dans les milieux aquatiques (eaux douces, marines, saumรขtres et hypersalรฉes) ou des milieux solides (sols, agrรฉgats de stromatolithes, tissus animaux, vรฉgรฉtaux ou fongiques). Les principaux constituants des microalgues sont les lipides, les protรฉines et les glucides [15].
Parmi les gรฉnรฉrations des biocarburants, lโalgocarburant semble รชtre la meilleure puisque sa culture et sa production donnent un rendement supรฉrieur ร celui de la biomasse lignocellulosique, et il nโentre pas en concurrence avec lโalimentation. Nรฉanmoins les procรฉdรฉs de sรฉchage demandent beaucoup dโรฉnergies il faut filtrer 5 000 litres dโeau pour avoir 1 kg de microalgues sรจches. A cause de cette transformation coรปteuse, la troisiรจme gรฉnรฉration reste encore rarement exploitable [15].
LA PRODUCTION DES BIOCARBURANTS A MADAGASCAR
Madagascar est une grande Ile, trรจs vaste qui possรจde un grand potentiel en matiรจres premiรจres. Les sources dโรฉnergie les plus utilisรฉes sont les combustibles fossiles (pรฉtrole, charbon), lโรฉlectricitรฉ, le bois de chauffe et le charbon de bois. Statistiquement, 90 % des importations pรฉtroliรจres sont dรฉpensรฉes dans le secteur du transport [16]. Ce qui rend lโEtat Malagasy dรฉpendant รฉconomiquement de lโextรฉrieur, par exemple en 2012, selon lโOMH le coรปt des importations des produits est รฉvaluรฉ ร plus de 800 millions de $ [17].
Jusqu’ร prรฉsent, 26 compagnies pรฉtroliรจres internationales comptant 7 consortiums (contrats avec plus de 2 sociรฉtรฉs) et 10 solos (contrat avec 1 sociรฉtรฉ) ont conclu 19 Contrats de Partage de Production pour lโexploration et lโexploitation dโhydrocarbures ร Madagascar. Mais le problรจme de dรฉpendance รฉtrangรจre ne se rรฉsout pas avec toutes ces opportunitรฉs [18].
Le Brรฉsil depuis longtemps a commencรฉ la production de biocarburants avec le programme ยซ pro alcool ยป. Ce pays รฉmergent a connu beaucoup de succรจs avec cette initiative, sans parler de la rรฉduction du montant des importations de pรฉtrole, la source de revenu via lโexportation de produits finis et des matiรจres premiรจres, la crรฉation dโemploi et la rรฉduction de la pauvretรฉ puisque les biocarburants constituent des sources dโรฉnergie bon marchรฉ et accessible mรชme aux populations les moins favorisรฉes. Enfin cโest un facteur de dรฉveloppement rural grรขce aux implantations des stratรฉgies de cultures des matiรจres premiรจres et aux crรฉations dโemploi [19].
Tous ces facteurs nous amรจnent ร conclure que la production de biocarburants sera sans doute un facteur de dรฉveloppement pour Madagascar. Mais malheureusement jusqu’ร prรฉsent le secteur carburant reste encore en phase de lancement, les projets et investissements se font ร lโinitiative des opรฉrateurs. Les partenariats publics ou privรฉs ne sont pas actifs et surtout la politique incitative nโest pas encore en place. Les productions de biodiesel et de lโรฉthanol, respectivement ร partir du Jatropha et de la canne ร sucre sont en cours depuis longtemps [20]. Dโailleurs Madagascar dispose dโune capacitรฉ de production de canne ร sucre capable de satisfaire les demandes des distilleries de toute lโรฎle. Dโaprรจs un expert de la Banque mondiale et promoteur du projet Ethanol, la production dโรฉthanol combustible peut engendrer une crรฉation de 4000 distilleries et des milliers dโemplois. Actuellement, Madagascar Energy Company est la seule entreprise autorisรฉe officiellement ร produire de lโรฉthanol [21]. LโOMNIS travaille avec les chercheurs de la CNRIT en matiรจre de biodiesel et รฉthanol, il appuie aussi techniquement les sociรฉtรฉs productrices [18].
BIOCARBURANTS DE DEUXIEME GENERATION
LA FILIERE DE BIOCARBURANT DE DEUXIEME GENERATION
LA BIOMASSE LIGNOCELLULOSIQUE
Les plantes capturent de lโรฉnergie solaire en convertissant le gaz carbonique et lโeau en sucres, de formule gรฉnรฉrale (CH2O)x : CO2 + H2O + lumiรจre ๏ฎ (CH2O) x + O2
Les sucres produits sont stockรฉs selon trois diffรฉrents types de polymรจres : cellulose, hรฉmicellulose, amidon. Principalement la biomasse est composรฉe de 65-85 % en masse de sucres polymรจres (surtout la cellulose et lโhรฉmicellulose), avec 10-25 % de lignine. Certaines biomasses possรจdent quelque fois une moindre quantitรฉ de triglycรฉrides, stรฉrols, alcaloรฏdes, rรฉsines, terpรจnes et cires [22].
La cellulose, la lignine et lโhรฉmicellulose constituent ensemble la lignocellulose. La matrice de lโhรฉmicellulose et la lignine entourent la cellulose de la paroi cellulaire des plantes (Figure 1). La rรฉsistance de cette matrice prรฉsente un obstacle ร la bioconversion de la biomasse lignocellulosique en sucres rรฉducteurs fermentiscibles [23].
Figure 1 : Structure de la biomasse lignocellulosique [9]
La cellulose
La cellulose est un homopolymรจre naturel, constituant principal de la paroi cellulaire de nombreux vรฉgรฉtaux surtout les plantes et les arbres avec une teneur variant entre 15 % et 99%. Sa structure chimique est composรฉe de liaisons glycosidiques ฮฒ-(1โ4) de D-glucopyranose. La cellobiose est son motif de base rรฉpรฉtitif. Le degrรฉ de polymรฉrisation de la cellulose diffรจre selon la matiรจre, en gรฉnรฉral entre 5 000 et 7 500 unitรฉs de glucose [24]. Il existe sept polymorphes de la cellulose qui sont Iฮฑ, Iฮฒ, II, III1, III2, IV1, IV2. Ces polymorphes diffรจrent selon les caractรฉristiques physique et chimique comme la solubilitรฉ, densitรฉ, point de congรฉlation, la forme du cristal, et les propriรฉtรฉs รฉlectrique et optique. Les structures cristallines les plus abondantes sont la cellulose native Iฮฑ et Iฮฒ car elles sont issues des espรจces naturelles. La cellulose II est obtenue par rรฉgรฉnรฉration des produits finis contenant les fibres de cellulose comme les papiers, les filtres ร cafรฉ [24], [25].
A part la transformation sous forme dโรฉnergie, les fibres de cellulose peuvent รชtre utilisรฉes pour la fabrication de papiers ou cartons, produits textiles, films pour les pellicules photographiques, produits divers utilisรฉs en industrie agroalimentaire comme les boyaux artificiels pour la charcuterie et les additifs alimentaires. Lโextraction de la cellulose dans la matiรจre vรฉgรฉtale consiste en lโรฉlimination de la lignine et dโautres constituants comme lโhรฉmicellulose. Le produit obtenu nโest pas de la cellulose pure mais on dit plutรดt de la matiรจre enrichie en cellulose [26].
Figure 2 : La chaรฎne de la cellulose [27]
Les hรฉmicelluloses
Les hรฉmicelluloses sont des polymรจres hรฉtรฉrogรจnes ร base de xylose, galactose, arabinose et mannose qui sont des sucres rรฉducteurs. La xylose prรฉdomine dans les bois durs et lโarabinose dans les rรฉsidus agricoles [8]. En gรฉnรฉral, elles sont constituรฉes des chaรฎnes molรฉculaires plus courtes avec un degrรฉ de polymรฉrisation infรฉrieur ร 200, ce qui les rend facilement hydrolysables par rapport ร la cellulose [23]. Dโailleurs lโhydrolyse des hรฉmicelluloses conduit aux diffรฉrents monomรจres constitutifs tels que les pentoses (xylose et arabinose, sucres en C5) et hexoses (galactose, mannose et glucose, sucres en C6) selon la figure 3 ci-aprรจs :
La lignine
La lignine est une substance organique complexe, constituant principal du bois qui imprรจgne les cellules, les fibres et les vaisseaux conducteurs, les rendant impermรฉables, inextensibles et rigides [3]. Elle est constituรฉe dโunitรฉ monomรจre telle que les alcools paracoumarylique, conifรฉrylique et sinapylique (figure 4) [22].
1 : alcool paracoumarylique. 2 : alcool conifรฉrylique. 3 : alcool sinapylique.
Figure 4 : Les monomรจres constitutifs de la lignine [22]
Dans le procรฉdรฉ de fabrication de biocarburant ร partir de la biomasse, la lignine est rรฉcupรฉrรฉe puis traitรฉe et transformรฉe pour servir de source dโรฉnergie (chaleur et รฉlectricitรฉ). On peut fabriquer aussi des rรฉsines, les colles, les matiรจres premiรจres pour la chimie fine [3].
LES METHODES DE CONVERSION DE BIOCARBURANT DE LA SECONDE GENERATION
LA TRANSFORMATION THERMOCHIMIQUE [28], [29]
La voie thermochimique dรฉsigne la filiรจre de valorisation de la biomasse lignocellulosique par gazรฉification puis synthรจse. Le produit final peut รชtre de lโรฉnergie mรฉcanique, de lโรฉlectricitรฉ, des hydrocarbures (les diesels Fischer-Tropsch, mรฉthanol, DME), de lโhydrogรจne, de matiรจre premiรจre chimique, ou encore de lโรฉthanol. On lโappelle aussi voie sรจche car on utilise au cours de sa transformation de la chaleur ร trรจs haute tempรฉrature depuis le prรฉtraitement jusqu’ร lโobtention de gaz de synthรจse sous forme de mรฉlange de CO et H2.
Les รฉtapes correspondant ร cette transformation sont les suivantes :
โ le prรฉtraitement de la biomasse combinant le procรฉdรฉ du sรฉchage, de pyrolyse et de torrรฉfaction ;
โ la gazรฉification ;
โ lโรฉpuration du gaz de gazรฉification permettant dโรฉliminer les particules, les acides et les goudrons;
โ le conditionnement en gaz de synthรจse formant le reformage des
hydrocarbures, lโajustement ratio H2/CO2 et sรฉparation CO2 ; โ la synthรจse dโhydrocarbures.
Gazรฉification
Principe
La gazรฉification met en jeu un ensemble de transformations thermochimiques. La biomasse aprรจs sรฉchage passe par une รฉtape de pyrolyse oรน 70 % de sa masse est converti en composรฉs hydrocarbonรฉs gazeux (matiรจres volatiles) et 30 % en rรฉsidu carbonรฉ (charbon de bois). Cette transformation, trรจs sensible ร la tempรฉrature, dรฉmarre significativement ร partir dโune tempรฉrature dโenviron 250 ยฐC. Par la suite, les matiรจres volatiles subissent diverses rรฉactions de craquage homogรจne, de combustion (en prรฉsence dโun gaz oxydant) et de reformage ร la vapeur qui produit de lโhydrogรจne et du monoxyde de carbone.
Procรฉdรฉ
En chauffant la biomasse ร 900 โ 1 000 ยฐC, en utilisant comme rรฉactifs lโair, lโoxygรจne (O2), ou la vapeur dโeau (H2O), il se prรฉsente une oxydation plus ou moins complรจte du carbone en monoxyde de carbone et en gaz carbonique. Lโutilisation de lโair ou de lโoxygรจne favorise la formation de monoxyde de carbone (CO) tandis que la vapeur dโeau permet la rรฉcupรฉration dโhydrogรจne (H2) supplรฉmentaire. Le mรฉlange gazeux CO + H2 forme le gaz de synthรจse ou syngas.
La biomasse peut รชtre aussi liquรฉfiรฉe par pyrolyse ou par d’autres technologies telles que la liquรฉfaction hydrothermale. La gazรฉification conduisant au syngas et la pyrolyse conduisant ร des liquides (bio-huiles) sont des procรฉdรฉs voisins de chauffage en prรฉsence d’une quantitรฉ limitรฉe d’oxygรจne [30].
La liquรฉfaction hydrothermale
La liquรฉfaction hydrothermale ou liquรฉfaction directe se fait par rรฉaction de dissolution et dโhydrogรฉnation, en utilisant un solvant pรฉtrolier ou lโeau ร lโรฉtat supercritique pour dissoudre la biomasse. Le traitement sโeffectue sous une pression de 120 – 180 bars ร une tempรฉrature de 300 – 330 ยฐC et un temps de rรฉaction entre 5 – 15 minutes. Lโavantage de cette mรฉthode est que la biomasse est utilisรฉe directement humide sans sรฉchage. Et on obtient de ยซ bio-crude ยป de bonne qualitรฉ, ร haute valeur ajoutรฉe (jusqu’ร 35 MJ/kg). La conversion en biodiesel est aussi possible par hydro dรฉsoxygรฉnation [14].
Synthรจse de Fischer-Tropsch [9]
La synthรจse Fischer-Tropsch est une rรฉaction chimique catalysรฉe par du fer ou du cobalt, effectuรฉe ร 200 โ 350 ยฐC, dans laquelle les syngas (le CO et H2) sont convertis en hydrocarbures liquides de diffรฉrents types. Le procรฉdรฉ implique de nombreuses rรฉactions chimiques compรฉtitives. Nรฉanmoins, les rรฉactions les plus importantes sont celles conduisant ร la formation dโun mรฉlange dโhydrocarbure de diffรฉrentes longueurs de chaine carbonรฉe selon la rรฉaction suivante : (n + m/2) H2 + n CO โ CnHm + nH2O
Les produits de cette transformation constituent un ensemble de composรฉs carbonรฉs comprenant :
– des hydrocarbures lรฉgers (n = 1 et 2),
– des gaz de pรฉtrole liquรฉfiรฉs (n = 3 et 4),
– des naphtas (n compris entre 5 et11),
– des gazoles (n compris entre 12 et 20),
– des cires (n > 20).
Les procรฉdรฉs sont gรฉnรฉralement optimisรฉs pour la production de cires, qui peuvent รชtre par la suite transformรฉes en carburant de type gazole par hydrocraquage. Le rendement massique de la conversion du gaz de synthรจse en hydrocarbures liquides est dโenviron 65 %, les gaz non convertis ainsi que les produits en C3 et C4 peuvent servir ร la production dโรฉlectricitรฉ.
LA TRANSFORMATION BIOCHIMIQUE
LES PRETRAITEMENTS [2], [31], [32]
En filiรจre biocarburant de deuxiรจme gรฉnรฉration, lโรฉtape de prรฉtraitement est nรฉcessaire et importante. La lignine ne contient pas de sucres rรฉducteurs, mais elle se cristallise entre les fibres de cellulose et hรฉmicelluloses avec une grande rigiditรฉ. Lors du prรฉtraitement, les cas suivants peuvent se produire: hydrolyse de lโhรฉmicellulose, extraction du groupe acรฉtyle de lโhรฉmicellulose, extraction ou altรฉration de la lignine, une augmentation de la surface interne et du volume des pores, cristallisation et rรฉduction du degrรฉ de polymรฉrisation en cellulose. Mais il faut noter que ces rรฉsultats dรฉpendent de la matiรจre premiรจre, des matรฉriels et techniques ร utiliser lors du prรฉtraitement. En effet, il existe plusieurs types de prรฉtraitement rรฉsumรฉs dans le tableau 3 et qui seront dรฉveloppรฉs aux prochains paragraphes.
LES PRETRAITEMENTS PHYSIQUES
Les prรฉtraitements physiques sont les prรฉtraitements mรฉcaniques (broyage, dรฉcoupage), et les prรฉtraitements thermiques (200 ร 300 ยฐC) ou avec irradiation affectent le changement des structures de la cellulose afin de faciliter lโhydrolyse.
LES PRETRAITEMENTS CHIMIQUES
๏ถ A lโacide diluรฉ
En principe, on utilise lโacide sulfurique (H2SO4), lโacide chlorhydrique (HCl), lโacide phosphorique (H3PO4) ou lโacide peracรฉtique (C2H4O3). Par exemple, le prรฉtraitement ร lโacide sulfurique utilise de lโacide diluรฉ de 0,3 ร 2 %. Le prรฉtraitement ร lโacide diluรฉ augmente donc le volume des pores de la biomasse et favorise ainsi lโaccessibilitรฉ enzymatique des fractions lignocellulosiques.
๏ถ A lโacide concentrรฉ
Le prรฉtraitement ร lโacide concentrรฉ permet dโextraire la cellulose et le rรฉsidu rรฉcupรฉrรฉ est la lignine. La cellulose en solution peut รชtre prรฉcipitรฉe par addition de mรฉthanol ou dโรฉthanol. Puis le prรฉcipitรฉ est hydrolysรฉ facilement ร lโacide diluรฉ. Ce procรฉdรฉ a besoin dโune plus grande concentration en acide (exemple : 75 % dโacide sulfurique, ou 50 jusqu’ร 85 % dโacide phosphorique). Les avantages de cette mรฉthode sont lโutilisation dโune tempรฉrature et dโune pression moins รฉlevรฉes.
๏ถ Les prรฉtraitements alcalins
Le prรฉtraitement alcalin ou basique est le plus utilisรฉ parmi les prรฉtraitements chimiques. Contrairement ร lโacide concentrรฉ, son rรดle est dโextraire la lignine et une partie de lโhรฉmicellulose. Les principaux rรฉactifs sont lโhydroxyde de sodium (NaOH), lโhydroxyde de calcium Ca(OH)2, lโammoniaque (NH4OH) et les mรฉlanges (NaOH + H2O2 ou (NaOH + O3).
๏ถ Prรฉtraitement avec des solvants organiques
Ce procรฉdรฉ est aussi appellรฉ Organosolv. Ce type de prรฉtraitement utilise les solvants organiques catalysรฉs ร lโaide des acides minรฉraux. Les solvants sont lโรฉthanol, lโacรฉtone, lโรฉthylรจne, le glycol, lโalcool tรฉtrahydrofurfurylique. Lโacide sulfurique est un exemple dโacide minรฉral. Ce prรฉtraitement entraรฎne la coupure des liaisons carbone – carbone au niveau de la lignine et de dรฉgrader la lignine et les hรฉmicelluloses C5. Le recyclage des solvants est nรฉcessaire pour รฉviter lโinhibition enzymatique lors de lโhydrolyse et de la fermentation.
๏ถ Prรฉtraitement par oxydation chimique
Le procรฉdรฉ dโoxydation chimique dรฉgrade la lignine et une partie des hรฉmicelluloses, la cellulose reste intacte. Dโailleurs, la dรฉlignification avec lโozone est efficace et la tempรฉrature de la rรฉaction dโozonolyse est peu รฉlevรฉe. Mais il faut une assez grande quantitรฉ dโozone ce qui rend le procรฉdรฉ trop onรฉreux.
๏ถ Prรฉtraitement biologique
Le prรฉtraitement biologique dรฉgrade la lignine et lโhรฉmicellulose en utilisant des diffรฉrents microorganismes comme les champignons de pourritures brunes, blanches, et molles. Les pourritures blanches sont les plus efficaces dans le prรฉtraitement biologique de la biomasse.
LES PRETRAITEMENTS PHYSICO-CHIMIQUES
๏ถ La thermohydrolyse
La thermohydrolyse ou prรฉtraitement hydrothermal utilise lโeau chaude avec une pression รฉlevรฉe. Lโeau joue ร la fois le rรดle de solvant et de rรฉactant. La cuisson se trouve entre 200 ร 230 ยฐC sous pression supรฉrieure ร 50 bars et le traitement se fait pendant 15 ร 60 minutes. Ce type de prรฉtraitement prรฉsente beaucoup dโavantages : solubilisation complรจte des hรฉmicelluloses et significative de la lignine, hydrolyse enzymatique de la cellulose sans utilisation de produits chimiques, absence dโinhibiteurs et peu de rejets.
๏ถ Explosion ร la vapeur ou ยซ Steam Hydrolysis and explosion ยป
Cette mรฉthode combine le prรฉtraitement chimique et physique par utilisation dโune haute pression ยซ steaming ยป de 12 ร 41 bars, ร tempรฉrature 190 – 220 ยฐC et lโinjection de vapeur saturรฉe. Le but est de dรฉgrader les hรฉmicelluloses dans les microfibres pour que la surface de la cellulose soit exposรฉe et lโaccessibilitรฉ des enzymes facilitรฉe.
๏ถ Procรฉdรฉ AFEX (Ammonia Fiber Explosion)
Cette mรฉthode est similaire avec la ยซ Steam explosion ยป puisquโon utilise aussi la pression et la tempรฉrature รฉlevรฉes. Mais lโeau est remplacรฉe par lโammoniaque. Il nโexiste aucune dissolution de la biomasse parce que lors du traitement lโammoniac sโรฉvapore. En consรฉquence, aucune substance nโest extraite, ni la lignine ni lโhรฉmicellulose, seulement le rendement en sucre est plus รฉlevรฉ quโen ยซ steam explosion ยป.
๏ถ Dioxyde de carbone supercritique
Le point critique est ร 31 ยฐC et 74 bars. En prรฉsence dโeau, le gaz carbonique forme lโacide carbonique qui servira comme agent de prรฉtraitement. Lโavantage avec ce type de traitement est lโutilisation dโune tempรฉrature modรฉrรฉe. Son effet est de rรฉduire la cristallinitรฉ de la biomasse.
LโHYDROLYSE
Hydrolyse chimique :
๏ถ A lโacide diluรฉ [33], [34]
Lโhydrolyse ร lโacide diluรฉ est soumise ร haute tempรฉrature, mais la durรฉe de la rรฉaction est plus courte (quelques minutes). En gรฉnรฉral, on utilise lโacide chlorhydrique (HCl) ou lโacide sulfurique (H2SO4) conduisant ร un rendement jusquโ ร 70 %. Les inconvรฉnients avec ce type sont dโune part les problรจmes environnementaux, la corrosion des matรฉriels, la neutralisation de lโacide, et dโautre part la manipulation de lโacide fort prรฉsente un danger. Mais surtout les matรฉriels et le coรปt de production sont chers. Au cours de lโhydrolyse, la cellulose risque de se dรฉgrader et produit des inhibiteurs comme lโhydroxymรฉthyl furfural (HMF), lโacide lรฉvulinique et lโacide formique. Pour le cas des hรฉmicelluloses, lโhydrolyse ร lโacide diluรฉ peut atteindre un rendement de 85 – 90 % en sucres, mais il se forme aussi des inhibiteurs de fermentation tels que le furfural, des fragments de lignine et lโacide acรฉtique.
๏ถ A lโacide concentrรฉ [35], [36], [37]
Lโhydrolyse ร lโacide concentrรฉ est beaucoup plus efficiente quโavec lโacide diluรฉ puisquโon peut atteindre un rendement jusqu’ร 90 %. Lโavantage avec le prรฉtraitement utilisant lโacide concentrรฉ est que la tempรฉrature ne dรฉpasse pas 40 ยฐC, on peut mรชme utiliser la tempรฉrature ambiante, de plus les inhibiteurs sont limitรฉs. Le prรฉtraitement avec une concentration en masse de 70 % de H2SO4 ร tempรฉrature ambiante solubilise la cellulose en totalitรฉ avec un rendement un rendement assez รฉlevรฉ. Et la concentration est comprise entre 30-70 % en masse. Les inconvรฉnients de lโacide concentrรฉ sont la neutralisation de lโacide et surtout la formation des inhibiteurs tels que lโHMF, le furfural, et lโacide acรฉtique.
Hydrolyse enzymatique [34], [38], [39]
Lโhydrolyse enzymatique nโest pas assez corrosive et nโa pas dโeffet nรฉfaste sur lโenvironnement, mais la durรฉe de traitement est plus longue (plusieurs jours). Les enzymes coรปtent chรจres et des inhibiteurs peuvent se former dans lโhydrolysat. Les enzymes pour hydrolyser la cellulose et les hรฉmicelluloses sont diffรฉrentes, on utilise respectivement la cellulase et les hรฉmicellulases (xylanase, arabinofuranosidase, xylosidase, ฮฒ-glucosidase).
๏ถ La cellulase :
La cellulase est une enzyme cellolytique qui dรฉgrade la cellulose en glucose lors du processus de la fermentation. Cette enzyme est spรฉcifique pour briser les liaisons glycosidiques sous deux modes dโaction dont lโinversion ou la rรฉtention de configuration du carbone monomรฉrique. La cellulase est produite par des microorganismes, principalement les bactรฉries et champignons anaรฉrobique, aรฉrobique, mesophilique et thermophilique. Par exemple : le Clostridium, Cellulomonas, Tricoderma reesei.
Les cellulases sont classรฉes en trois groupes: lโendo-1,4-ฮฒ- glucanase qui attaque la chaรฎne de cellulose pour avoir un polysaccharide plus court ; la cellobiohydrolase ou exo-1,4-ฮฒ- glucanase qui attaque les chaรฎnes terminales du polymรจre en chaรฎnes plus courtes et libรจre la cellobiose ; enfin la ฮฒ-glucosidase qui hydrolyse la cellobiose et le 1,4-ฮฒ-D- glucane (cellodextrine) en glucose.
LA FERMENTATION ALCOOLIQUE
La fermentation est une รฉtape importante de la transformation biochimique des biocarburants de deuxiรจme gรฉnรฉration. Les sucres obtenus par hydrolyse de la biomasse vont รชtre convertis en รฉthanol. La tempรฉrature et le pH sont les principaux paramรจtres ร respecter lors du dรฉroulement de la fermentation. La levure fermente les sucres simples hexoses tels que le glucose et fructose, avec production dโalcool et de CO2 selon lโรฉquation [40]:
Le dรฉroulement de la fermentation alcoolique [41]
Dโune maniรจre gรฉnรฉrale la fermentation se dรฉroule en trois phases :
– La phase de latence ou saturation progressive du milieu en gaz carbonique (environ 1,5 g/L). La durรฉe de cette phase peut varier de quelques heures ร plusieurs jours. Elle est surtout fonction de la tempรฉrature, du taux dโinoculation et de la prรฉsence dโinhibiteurs, principalement le dioxyde de soufre (SO2).
– La phase de croissance : le gaz carbonique commence ร se dรฉgager pendant cette deuxiรจme phase. Elle dure jusqu’ร obtention de la population levuriรจre maximale, soit 20 ร 30 % de la fermentation, dโoรน la vitesse maximale de fermentation. Une baisse de pH est aussi observรฉe par lโassimilation dโazote sous forme dโacides aminรฉs et dโazote ammoniacal.
– La phase stationnaire : est la derniรจre phase pendant laquelle lโessentiel du sucre est fermentรฉ, les levures ne se multiplient plus et leur activitรฉ diminue lรฉgรจrement mรชme si leur taux de viabilitรฉ reste encore entre 80 โ 90 %.
Les paramรจtres influenรงant la fermentation alcoolique [42], [43]
๏ฐ La tempรฉrature
La tempรฉrature joue un rรดle important dans le processus de fermentation. Le plus souvent elle se situe entre 25 et 30 ยฐC, sinon les levures meurent et le risque dโarrรชt de fermentation est รฉlevรฉ.
๏ฐ Lโaciditรฉ
Thรฉoriquement les levures tolรจrent une gamme de pH entre 2,4 et 8,6. La fermentation a besoin dโun milieu peu acide. Pour les biomasses lignocellulosiques, le pH est aux alentours de 5,5.
๏ฐ Lโagitation
Une agitation aussi est nรฉcessaire pour lโhomogรฉnรฉitรฉ du mรฉlange en termes de substrat et rรฉactifs, et pour maintenir la tempรฉrature constante. Un milieu mal agitรฉ favorise lโagrรฉgation des cellules, affaiblissant ainsi le transfert des matiรจres entre le milieu de culture et les cellules.
Le procรฉdรฉ dโhydrolyse et fermentation simultanรฉe : SSF et CBP
La SHF ou (Hydrolyse et Fermentation Sรฉparรฉes) est la combinaison de quatre รฉtapes de la transformation biologique des biocarburants de deuxiรจme gรฉnรฉration : prรฉtraitement, hydrolyse, fermentation et distillation alors que la SSF (Saccharification et Fermentation Simultanรฉes) effectue lโhydrolyse enzymatique et la fermentation en une seule รฉtape en utilisant une seule enzyme. Le premier intรฉrรชt est de rรฉduire le coรปt de la production et la diminution des inhibiteurs liรฉs a lโaccumulation des sucres produits car ils sont directement consommรฉs par les micro-organismes fermentaires [44], [45].
Une autre voie : la DMC (Direct Microbial Conversion), rรฉcemment appelรฉe CBP (Consolidated Bioprocessing) est ร peu prรจs la mรชme que la SSF car elle utilise un seul micro-organisme qui produit ensemble des enzymes rรฉalisant lโhydrolyse et la fermentation, et permet la co-fermentation des pentoses et hexoses [46].
LA DISTILLATION
La distillation est un procรฉdรฉ de sรฉparation de deux ou plusieurs mรฉlanges liquides et huiles dont les tempรฉratures dโรฉbullition sont diffรฉrentes grรขce ร une รฉvaporation suivie dโune condensation. On distingue la simple distillation utilisรฉe lorsque les tempรฉratures dโรฉbullition des espรจces sont รฉloignรฉes les unes des autres. Si les tempรฉratures sont proches, on utilisera un montage de distillation fractionnรฉe avec une colonne Vigreux qui permet par condensations successives dโavoir une sรฉparation plus prรฉcise des corps prรฉsents. Lโespรจce chimique qui sort en premier est la plus volatile, celle dont la tempรฉrature dโรฉbullition est plus faible. Les industries utilisent une distillation continue constituรฉe dโune colonne et dโun dispositif de rectification [42], [47].
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Table des matiรจres
INTRODUCTION
PREMIERE PARTIE : SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE
CHAPITRE 1 : LES BIOCARBURANTS
1.1.- Gรฉnรฉralites sur les biocarburants
1.1.1.- Dรฉfinition
1.1.2.- Le biodiesel
1.1.3.- Le bioรฉthanol
1.2.- Les diffรฉrents gรฉnรฉrations des biocarburants
1.2.1.- Biocarburant de premiรจre gรฉnรฉration
1.2.2.- Biocarburant de deuxiรจme gรฉnรฉration
1.2.3.- Biocarburant de troisiรจme gรฉnรฉration
1.3.- La production des biocarburants ร Madagascar
CHAPITRE 2 : BIOCARBURANTS DE DEUXIEME GENERATION
2.1.- La filiรจre de biocarburant de deuxiรจme gรฉnรฉration
2.1.1.- La biomasse lignocellulosique
2.1.1.1.- La cellulose
2.1.1.2.- Les hรฉmicelluloses
2.1.1.3.- La lignine
2.2.- Les mรฉthodes de conversion de biocarburant de la seconde gรฉnรฉration
2.2.1- La transformation thermochimique
2.2.1.1.- Gazรฉification
2.2.1.1.1.- Principe
2.2.1.1.2.- Procรฉdรฉ
2.2.1.1.3.- La liquรฉfaction hydrothermale
2.2.1.1.4.- Synthรจse de Fischer-Tropsch
2.2.2.- La transformation biochimique
2.2.2.1.- Les prรฉtraitements
2.2.2.1.1.- Les prรฉtraitements physiques
2.2.2.1.2.- Les prรฉtraitements chimiques
2.2.2.1.3.- Les prรฉtraitements physico-chimiques
2.2.2.2.- Lโhydrolyse
2.2.2.2.1.- Hydrolyse chimique
2.2.2.2.2.- Hydrolyse enzymatique
2.2.2.3.- La fermentation alcoolique
2.2.2.3.1.- Le dรฉroulement de la fermentation alcoolique
2.2.2.3.2.- Les paramรจtres influenรงant la fermentation alcoolique
2.2.2.3.3.- Le procรฉdรฉ dโhydrolyse et fermentation simultanรฉe : SSF et CBP
2.2.2.4.- La distillation
DEUXIEME PARTIE : TRAVAUX PERSONNELS
CHAPITRE 3 : MATERIELS ET METHODES
3.1. MATERIELS
3.1.1. Hyparrhenia rufa (Nees) Stapf
3.1.1.1. Classification botanique
3.1.1.2. Description de la plante
3.1.1.3. Composition chimique de lโHyparrhenia rufa
3.1.1.4. Localisation ร Madagascar
3.1.1.5. Utilisations
3.1.2. Saccharomyces cerevisiae
3.1.2.1. Description botanique
3.1.2.2. Propriรฉtรฉs
3.1.2.3. Survie et Multiplication des Levures
3.2.- METHODES
3.2.1.- Test dโhumiditรฉ
3.2.1.1.- Principe
3.2.1.2.- Formule
3.2.2. Extraction de la cellulose
3.2.2.1.- Prรฉtraitement ร lโacide sulfurique diluรฉ
3.2.2.2.- Prรฉtraitement alcalin avec le NaOH
3.2.2.3.- Calcul de la teneur en cellulose
3.2.3. Extraction de la lignine
3.2.3.2.- Mode de calcul
3.2.4.- Analyses chimiques
3.2.5.- Dรฉlignification
3.2.5.1.- Broyage et dรฉcoupage
3.2.5.2.- Prรฉtraitement alcalin
3.2.6- Hydrolyse a lโacide concentrรฉ
3.2.7. Tests et dosage des sucres rรฉducteurs par la mรฉthode de Fehling
3.2.7.1. Principe
3.2.7.2. Calcul de la concentration en glucose
3.2.8. Fermentation alcoolique
3.2.8.1.- Milieu de culture
3.2.8.2.- Prรฉ-culture
3.2.9.- Distillation fractionnรฉe
3.2.10.- Mรฉthode avec le matรฉriel decoupรฉ
CHAPITRE 4 : RESULTATS ET DISCUSSIONS
4.1.- Prรฉtraitement mรฉcanique
4.2.- Teneur en eau
4.3.- Teneur en cellulose
4.4.- Teneur en lignine
4.5.- Rรฉcapitulatif des rรฉsultats et discussions
4.6.- Dรฉlignification alcaline
4.6.1- Dรฉlignification avec NaOH 1%
4.6.2.- Dรฉlignification avec 0,1 g de Ca(OH)2/g de biomasse
4.6.3.- Discussions
4.7.- Test des sucres rรฉducteurs par la liqueur de Fehling
4.8.- Teneurs en sucres rรฉducteurs
– Dosage du glucose pur
– Dosage de la solution prรฉtraitรฉe avec le NaOH
– Dosage de la solution prรฉtraitรฉe avec le Ca(OH)2
4.8.1.- Discussion
4.9.- La fermentation alcoolique
4.10.- Distillation fractionnรฉe
4.10.1.- Rรฉsultats
4.10.2.- Discussion
4.11.- Rรฉsultats obtenus avec du matรฉriel dรฉcoupรฉ
4.11.1.- Test de Molish
4.11.2.- Discussion
CONCLUSION ET PERSPECTIVES
TROISIEME PARTIE : PARTIE EXPERIMENTALE
1- Teneur en eau
2- Teneur en cellulose
3- Teneur en lignine
4- Dรฉlignification alcaline
4.1- Dรฉlignification ร lโhydroxyde de sodium NaOH 1 %
4.2.- Dรฉlignification ร lโhydroxyde de calcium ร 0,1 g par g de biomasse
5- Hydrolyse en milieu acide
6- Mise en รฉvidence et dosage des sucres
6.1- Test des sucres rรฉducteurs
6.2- Dosage des sucres
7- Fermentation
8- Distillation
9- Expรฉriences rรฉalisรฉes avec le matรฉriel dรฉcoupรฉ
9.1- Prรฉtraitement
9.2- Hydrolyse acide
9.3- Fermentation
9.4- Test de Molish
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
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