BIOCARBURANTS DE DEUXIEME GENERATION

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LES DIFFERENTS GENERATIONS DES BIOCARBURANTS

Biocarburant de premiรจre gรฉnรฉration :

Au dรฉbut, le bioรฉthanol et le biodiesel sont produits ร  partir des plantes sucriรจres (telles la canne ร  sucre et la betterave), des plantes amylacรฉes (comme les cรฉrรฉales, les racines et tubercules) et les olรฉagineux, dโ€™oรน la nomination ยซ filiรจre classique ยป ou ยซ biocarburants de premiรจre gรฉnรฉration ยป [9]. Le Brรฉsil a รฉtรฉ le premier producteur de cette gรฉnรฉration en utilisant la canne ร  sucre. Les Etats Unis ont surtout utilisรฉ le maรฏs [10]. En 2009, lโ€™Allemagne a pu couvrir la moitiรฉ de la production totale de biodiesel de lโ€™Union Europรฉenne avec lโ€™huile de colza [11].
Lโ€™inconvรฉnient avec cette filiรจre classique est surtout la concurrence liรฉe ร  lโ€™usage alimentaire et รฉnergรฉtique des terres agricoles. Depuis 2008, le monde faisait face ร  une รฉnorme crise alimentaire. De ce fait de nombreuses interrogations ont รฉtรฉ suscitรฉes concernant le rapport entre la crise et le dรฉveloppement des biocarburants [12]. Cโ€™est ainsi que les รฉtudes et recherches concernant les biocarburants de seconde gรฉnรฉration ont commencรฉ ร  se dรฉvelopper.

Biocarburant de deuxiรจme gรฉnรฉration :

On appelle biocarburants de deuxiรจme gรฉnรฉration les carburants obtenus ร  partir des biomasses lignocellulosiques. La lignocellulose est le constituant principal de la plante, elle est composรฉe de cellulose, dโ€™hรฉmicellulose et de lignine. La cellulose est formรฉe par une chaรฎne linรฉaire constituรฉe par des sucres ร  6 atomes de carbone. Lโ€™hรฉmicellulose est composรฉe de diffรฉrents types de sucres ร  chaรฎne linรฉaire ou ramifiรฉe dont les pentoses et hexoses. La lignine est issue de la condensation des alcools coumarylique, conifรฉrylique, sinapylique, elle ne contient donc pas de sucre. Ces trois constituants forment une matrice rigide ce qui nรฉcessite un traitement de dรฉlignification [13].
On estime que la production annuelle mondiale de biomasse peut atteindre plus de 30 gigatonnes de matiรจres sรจches, soit environ 13,5 Gtep en valeur รฉnergรฉtique. Cโ€™est plus que la consommation mondiale dโ€™รฉnergie primaire [14].

Biocarburant de troisiรจme gรฉnรฉration:

La troisiรจme gรฉnรฉration de biocarburants utilise les microalgues, cโ€™est pourquoi on lโ€™appelle algocarburant [11]. Les microalgues sont des รชtres vivants invisibles ร  lโ€™ล“il nu. Ils vivent dans les milieux aquatiques (eaux douces, marines, saumรขtres et hypersalรฉes) ou des milieux solides (sols, agrรฉgats de stromatolithes, tissus animaux, vรฉgรฉtaux ou fongiques). Les principaux constituants des microalgues sont les lipides, les protรฉines et les glucides [15].
Parmi les gรฉnรฉrations des biocarburants, lโ€™algocarburant semble รชtre la meilleure puisque sa culture et sa production donnent un rendement supรฉrieur ร  celui de la biomasse lignocellulosique, et il nโ€™entre pas en concurrence avec lโ€™alimentation. Nรฉanmoins les procรฉdรฉs de sรฉchage demandent beaucoup dโ€™รฉnergies il faut filtrer 5 000 litres dโ€™eau pour avoir 1 kg de microalgues sรจches. A cause de cette transformation coรปteuse, la troisiรจme gรฉnรฉration reste encore rarement exploitable [15].

LA PRODUCTION DES BIOCARBURANTS A MADAGASCAR

Madagascar est une grande Ile, trรจs vaste qui possรจde un grand potentiel en matiรจres premiรจres. Les sources dโ€™รฉnergie les plus utilisรฉes sont les combustibles fossiles (pรฉtrole, charbon), lโ€™รฉlectricitรฉ, le bois de chauffe et le charbon de bois. Statistiquement, 90 % des importations pรฉtroliรจres sont dรฉpensรฉes dans le secteur du transport [16]. Ce qui rend lโ€™Etat Malagasy dรฉpendant รฉconomiquement de lโ€™extรฉrieur, par exemple en 2012, selon lโ€™OMH le coรปt des importations des produits est รฉvaluรฉ ร  plus de 800 millions de $ [17].
Jusqu’ร  prรฉsent, 26 compagnies pรฉtroliรจres internationales comptant 7 consortiums (contrats avec plus de 2 sociรฉtรฉs) et 10 solos (contrat avec 1 sociรฉtรฉ) ont conclu 19 Contrats de Partage de Production pour lโ€™exploration et lโ€™exploitation dโ€™hydrocarbures ร  Madagascar. Mais le problรจme de dรฉpendance รฉtrangรจre ne se rรฉsout pas avec toutes ces opportunitรฉs [18].
Le Brรฉsil depuis longtemps a commencรฉ la production de biocarburants avec le programme ยซ pro alcool ยป. Ce pays รฉmergent a connu beaucoup de succรจs avec cette initiative, sans parler de la rรฉduction du montant des importations de pรฉtrole, la source de revenu via lโ€™exportation de produits finis et des matiรจres premiรจres, la crรฉation dโ€™emploi et la rรฉduction de la pauvretรฉ puisque les biocarburants constituent des sources dโ€™รฉnergie bon marchรฉ et accessible mรชme aux populations les moins favorisรฉes. Enfin cโ€™est un facteur de dรฉveloppement rural grรขce aux implantations des stratรฉgies de cultures des matiรจres premiรจres et aux crรฉations dโ€™emploi [19].
Tous ces facteurs nous amรจnent ร  conclure que la production de biocarburants sera sans doute un facteur de dรฉveloppement pour Madagascar. Mais malheureusement jusqu’ร  prรฉsent le secteur carburant reste encore en phase de lancement, les projets et investissements se font ร  lโ€™initiative des opรฉrateurs. Les partenariats publics ou privรฉs ne sont pas actifs et surtout la politique incitative nโ€™est pas encore en place. Les productions de biodiesel et de lโ€™รฉthanol, respectivement ร  partir du Jatropha et de la canne ร  sucre sont en cours depuis longtemps [20]. Dโ€™ailleurs Madagascar dispose dโ€™une capacitรฉ de production de canne ร  sucre capable de satisfaire les demandes des distilleries de toute lโ€™รฎle. Dโ€™aprรจs un expert de la Banque mondiale et promoteur du projet Ethanol, la production dโ€™รฉthanol combustible peut engendrer une crรฉation de 4000 distilleries et des milliers dโ€™emplois. Actuellement, Madagascar Energy Company est la seule entreprise autorisรฉe officiellement ร  produire de lโ€™รฉthanol [21]. Lโ€™OMNIS travaille avec les chercheurs de la CNRIT en matiรจre de biodiesel et รฉthanol, il appuie aussi techniquement les sociรฉtรฉs productrices [18].

BIOCARBURANTS DE DEUXIEME GENERATION

LA FILIERE DE BIOCARBURANT DE DEUXIEME GENERATION

LA BIOMASSE LIGNOCELLULOSIQUE

Les plantes capturent de lโ€™รฉnergie solaire en convertissant le gaz carbonique et lโ€™eau en sucres, de formule gรฉnรฉrale (CH2O)x : CO2 + H2O + lumiรจre ๏‚ฎ (CH2O) x + O2
Les sucres produits sont stockรฉs selon trois diffรฉrents types de polymรจres : cellulose, hรฉmicellulose, amidon. Principalement la biomasse est composรฉe de 65-85 % en masse de sucres polymรจres (surtout la cellulose et lโ€™hรฉmicellulose), avec 10-25 % de lignine. Certaines biomasses possรจdent quelque fois une moindre quantitรฉ de triglycรฉrides, stรฉrols, alcaloรฏdes, rรฉsines, terpรจnes et cires [22].
La cellulose, la lignine et lโ€™hรฉmicellulose constituent ensemble la lignocellulose. La matrice de lโ€™hรฉmicellulose et la lignine entourent la cellulose de la paroi cellulaire des plantes (Figure 1). La rรฉsistance de cette matrice prรฉsente un obstacle ร  la bioconversion de la biomasse lignocellulosique en sucres rรฉducteurs fermentiscibles [23].
Figure 1 : Structure de la biomasse lignocellulosique [9]

La cellulose

La cellulose est un homopolymรจre naturel, constituant principal de la paroi cellulaire de nombreux vรฉgรฉtaux surtout les plantes et les arbres avec une teneur variant entre 15 % et 99%. Sa structure chimique est composรฉe de liaisons glycosidiques ฮฒ-(1โ†’4) de D-glucopyranose. La cellobiose est son motif de base rรฉpรฉtitif. Le degrรฉ de polymรฉrisation de la cellulose diffรจre selon la matiรจre, en gรฉnรฉral entre 5 000 et 7 500 unitรฉs de glucose [24]. Il existe sept polymorphes de la cellulose qui sont Iฮฑ, Iฮฒ, II, III1, III2, IV1, IV2. Ces polymorphes diffรจrent selon les caractรฉristiques physique et chimique comme la solubilitรฉ, densitรฉ, point de congรฉlation, la forme du cristal, et les propriรฉtรฉs รฉlectrique et optique. Les structures cristallines les plus abondantes sont la cellulose native Iฮฑ et Iฮฒ car elles sont issues des espรจces naturelles. La cellulose II est obtenue par rรฉgรฉnรฉration des produits finis contenant les fibres de cellulose comme les papiers, les filtres ร  cafรฉ [24], [25].
A part la transformation sous forme dโ€™รฉnergie, les fibres de cellulose peuvent รชtre utilisรฉes pour la fabrication de papiers ou cartons, produits textiles, films pour les pellicules photographiques, produits divers utilisรฉs en industrie agroalimentaire comme les boyaux artificiels pour la charcuterie et les additifs alimentaires. Lโ€™extraction de la cellulose dans la matiรจre vรฉgรฉtale consiste en lโ€™รฉlimination de la lignine et dโ€™autres constituants comme lโ€™hรฉmicellulose. Le produit obtenu nโ€™est pas de la cellulose pure mais on dit plutรดt de la matiรจre enrichie en cellulose [26].
Figure 2 : La chaรฎne de la cellulose [27]

Les hรฉmicelluloses

Les hรฉmicelluloses sont des polymรจres hรฉtรฉrogรจnes ร  base de xylose, galactose, arabinose et mannose qui sont des sucres rรฉducteurs. La xylose prรฉdomine dans les bois durs et lโ€™arabinose dans les rรฉsidus agricoles [8]. En gรฉnรฉral, elles sont constituรฉes des chaรฎnes molรฉculaires plus courtes avec un degrรฉ de polymรฉrisation infรฉrieur ร  200, ce qui les rend facilement hydrolysables par rapport ร  la cellulose [23]. Dโ€™ailleurs lโ€™hydrolyse des hรฉmicelluloses conduit aux diffรฉrents monomรจres constitutifs tels que les pentoses (xylose et arabinose, sucres en C5) et hexoses (galactose, mannose et glucose, sucres en C6) selon la figure 3 ci-aprรจs :

La lignine

La lignine est une substance organique complexe, constituant principal du bois qui imprรจgne les cellules, les fibres et les vaisseaux conducteurs, les rendant impermรฉables, inextensibles et rigides [3]. Elle est constituรฉe dโ€™unitรฉ monomรจre telle que les alcools paracoumarylique, conifรฉrylique et sinapylique (figure 4) [22].
1 : alcool paracoumarylique. 2 : alcool conifรฉrylique. 3 : alcool sinapylique.
Figure 4 : Les monomรจres constitutifs de la lignine [22]
Dans le procรฉdรฉ de fabrication de biocarburant ร  partir de la biomasse, la lignine est rรฉcupรฉrรฉe puis traitรฉe et transformรฉe pour servir de source dโ€™รฉnergie (chaleur et รฉlectricitรฉ). On peut fabriquer aussi des rรฉsines, les colles, les matiรจres premiรจres pour la chimie fine [3].

LES METHODES DE CONVERSION DE BIOCARBURANT DE LA SECONDE GENERATION

LA TRANSFORMATION THERMOCHIMIQUE [28], [29]

La voie thermochimique dรฉsigne la filiรจre de valorisation de la biomasse lignocellulosique par gazรฉification puis synthรจse. Le produit final peut รชtre de lโ€™รฉnergie mรฉcanique, de lโ€™รฉlectricitรฉ, des hydrocarbures (les diesels Fischer-Tropsch, mรฉthanol, DME), de lโ€™hydrogรจne, de matiรจre premiรจre chimique, ou encore de lโ€™รฉthanol. On lโ€™appelle aussi voie sรจche car on utilise au cours de sa transformation de la chaleur ร  trรจs haute tempรฉrature depuis le prรฉtraitement jusqu’ร  lโ€™obtention de gaz de synthรจse sous forme de mรฉlange de CO et H2.
Les รฉtapes correspondant ร  cette transformation sont les suivantes :
โ€“ le prรฉtraitement de la biomasse combinant le procรฉdรฉ du sรฉchage, de pyrolyse et de torrรฉfaction ;
โ€“ la gazรฉification ;
โ€“ lโ€™รฉpuration du gaz de gazรฉification permettant dโ€™รฉliminer les particules, les acides et les goudrons;
โ€“ le conditionnement en gaz de synthรจse formant le reformage des
hydrocarbures, lโ€™ajustement ratio H2/CO2 et sรฉparation CO2 ; โ€“ la synthรจse dโ€™hydrocarbures.

Gazรฉification

Principe

La gazรฉification met en jeu un ensemble de transformations thermochimiques. La biomasse aprรจs sรฉchage passe par une รฉtape de pyrolyse oรน 70 % de sa masse est converti en composรฉs hydrocarbonรฉs gazeux (matiรจres volatiles) et 30 % en rรฉsidu carbonรฉ (charbon de bois). Cette transformation, trรจs sensible ร  la tempรฉrature, dรฉmarre significativement ร  partir dโ€™une tempรฉrature dโ€™environ 250 ยฐC. Par la suite, les matiรจres volatiles subissent diverses rรฉactions de craquage homogรจne, de combustion (en prรฉsence dโ€™un gaz oxydant) et de reformage ร  la vapeur qui produit de lโ€™hydrogรจne et du monoxyde de carbone.

Procรฉdรฉ

En chauffant la biomasse ร  900 โ€“ 1 000 ยฐC, en utilisant comme rรฉactifs lโ€™air, lโ€™oxygรจne (O2), ou la vapeur dโ€™eau (H2O), il se prรฉsente une oxydation plus ou moins complรจte du carbone en monoxyde de carbone et en gaz carbonique. Lโ€™utilisation de lโ€™air ou de lโ€™oxygรจne favorise la formation de monoxyde de carbone (CO) tandis que la vapeur dโ€™eau permet la rรฉcupรฉration dโ€™hydrogรจne (H2) supplรฉmentaire. Le mรฉlange gazeux CO + H2 forme le gaz de synthรจse ou syngas.
La biomasse peut รชtre aussi liquรฉfiรฉe par pyrolyse ou par d’autres technologies telles que la liquรฉfaction hydrothermale. La gazรฉification conduisant au syngas et la pyrolyse conduisant ร  des liquides (bio-huiles) sont des procรฉdรฉs voisins de chauffage en prรฉsence d’une quantitรฉ limitรฉe d’oxygรจne [30].

La liquรฉfaction hydrothermale

La liquรฉfaction hydrothermale ou liquรฉfaction directe se fait par rรฉaction de dissolution et dโ€™hydrogรฉnation, en utilisant un solvant pรฉtrolier ou lโ€™eau ร  lโ€™รฉtat supercritique pour dissoudre la biomasse. Le traitement sโ€™effectue sous une pression de 120 – 180 bars ร  une tempรฉrature de 300 – 330 ยฐC et un temps de rรฉaction entre 5 – 15 minutes. Lโ€™avantage de cette mรฉthode est que la biomasse est utilisรฉe directement humide sans sรฉchage. Et on obtient de ยซ bio-crude ยป de bonne qualitรฉ, ร  haute valeur ajoutรฉe (jusqu’ร  35 MJ/kg). La conversion en biodiesel est aussi possible par hydro dรฉsoxygรฉnation [14].

Synthรจse de Fischer-Tropsch [9]

La synthรจse Fischer-Tropsch est une rรฉaction chimique catalysรฉe par du fer ou du cobalt, effectuรฉe ร  200 โ€“ 350 ยฐC, dans laquelle les syngas (le CO et H2) sont convertis en hydrocarbures liquides de diffรฉrents types. Le procรฉdรฉ implique de nombreuses rรฉactions chimiques compรฉtitives. Nรฉanmoins, les rรฉactions les plus importantes sont celles conduisant ร  la formation dโ€™un mรฉlange dโ€™hydrocarbure de diffรฉrentes longueurs de chaine carbonรฉe selon la rรฉaction suivante : (n + m/2) H2 + n CO โ†’ CnHm + nH2O
Les produits de cette transformation constituent un ensemble de composรฉs carbonรฉs comprenant :
– des hydrocarbures lรฉgers (n = 1 et 2),
– des gaz de pรฉtrole liquรฉfiรฉs (n = 3 et 4),
– des naphtas (n compris entre 5 et11),
– des gazoles (n compris entre 12 et 20),
– des cires (n > 20).
Les procรฉdรฉs sont gรฉnรฉralement optimisรฉs pour la production de cires, qui peuvent รชtre par la suite transformรฉes en carburant de type gazole par hydrocraquage. Le rendement massique de la conversion du gaz de synthรจse en hydrocarbures liquides est dโ€™environ 65 %, les gaz non convertis ainsi que les produits en C3 et C4 peuvent servir ร  la production dโ€™รฉlectricitรฉ.

LA TRANSFORMATION BIOCHIMIQUE

LES PRETRAITEMENTS [2], [31], [32]

En filiรจre biocarburant de deuxiรจme gรฉnรฉration, lโ€™รฉtape de prรฉtraitement est nรฉcessaire et importante. La lignine ne contient pas de sucres rรฉducteurs, mais elle se cristallise entre les fibres de cellulose et hรฉmicelluloses avec une grande rigiditรฉ. Lors du prรฉtraitement, les cas suivants peuvent se produire: hydrolyse de lโ€™hรฉmicellulose, extraction du groupe acรฉtyle de lโ€™hรฉmicellulose, extraction ou altรฉration de la lignine, une augmentation de la surface interne et du volume des pores, cristallisation et rรฉduction du degrรฉ de polymรฉrisation en cellulose. Mais il faut noter que ces rรฉsultats dรฉpendent de la matiรจre premiรจre, des matรฉriels et techniques ร  utiliser lors du prรฉtraitement. En effet, il existe plusieurs types de prรฉtraitement rรฉsumรฉs dans le tableau 3 et qui seront dรฉveloppรฉs aux prochains paragraphes.

LES PRETRAITEMENTS PHYSIQUES

Les prรฉtraitements physiques sont les prรฉtraitements mรฉcaniques (broyage, dรฉcoupage), et les prรฉtraitements thermiques (200 ร  300 ยฐC) ou avec irradiation affectent le changement des structures de la cellulose afin de faciliter lโ€™hydrolyse.

LES PRETRAITEMENTS CHIMIQUES

๏ถ A lโ€™acide diluรฉ
En principe, on utilise lโ€™acide sulfurique (H2SO4), lโ€™acide chlorhydrique (HCl), lโ€™acide phosphorique (H3PO4) ou lโ€™acide peracรฉtique (C2H4O3). Par exemple, le prรฉtraitement ร  lโ€™acide sulfurique utilise de lโ€™acide diluรฉ de 0,3 ร  2 %. Le prรฉtraitement ร  lโ€™acide diluรฉ augmente donc le volume des pores de la biomasse et favorise ainsi lโ€™accessibilitรฉ enzymatique des fractions lignocellulosiques.
๏ถ A lโ€™acide concentrรฉ
Le prรฉtraitement ร  lโ€™acide concentrรฉ permet dโ€™extraire la cellulose et le rรฉsidu rรฉcupรฉrรฉ est la lignine. La cellulose en solution peut รชtre prรฉcipitรฉe par addition de mรฉthanol ou dโ€™รฉthanol. Puis le prรฉcipitรฉ est hydrolysรฉ facilement ร  lโ€™acide diluรฉ. Ce procรฉdรฉ a besoin dโ€™une plus grande concentration en acide (exemple : 75 % dโ€™acide sulfurique, ou 50 jusqu’ร  85 % dโ€™acide phosphorique). Les avantages de cette mรฉthode sont lโ€™utilisation dโ€™une tempรฉrature et dโ€™une pression moins รฉlevรฉes.
๏ถ Les prรฉtraitements alcalins
Le prรฉtraitement alcalin ou basique est le plus utilisรฉ parmi les prรฉtraitements chimiques. Contrairement ร  lโ€™acide concentrรฉ, son rรดle est dโ€™extraire la lignine et une partie de lโ€™hรฉmicellulose. Les principaux rรฉactifs sont lโ€™hydroxyde de sodium (NaOH), lโ€™hydroxyde de calcium Ca(OH)2, lโ€™ammoniaque (NH4OH) et les mรฉlanges (NaOH + H2O2 ou (NaOH + O3).
๏ถ Prรฉtraitement avec des solvants organiques
Ce procรฉdรฉ est aussi appellรฉ Organosolv. Ce type de prรฉtraitement utilise les solvants organiques catalysรฉs ร  lโ€™aide des acides minรฉraux. Les solvants sont lโ€™รฉthanol, lโ€™acรฉtone, lโ€™รฉthylรจne, le glycol, lโ€™alcool tรฉtrahydrofurfurylique. Lโ€™acide sulfurique est un exemple dโ€™acide minรฉral. Ce prรฉtraitement entraรฎne la coupure des liaisons carbone – carbone au niveau de la lignine et de dรฉgrader la lignine et les hรฉmicelluloses C5. Le recyclage des solvants est nรฉcessaire pour รฉviter lโ€™inhibition enzymatique lors de lโ€™hydrolyse et de la fermentation.
๏ถ Prรฉtraitement par oxydation chimique
Le procรฉdรฉ dโ€™oxydation chimique dรฉgrade la lignine et une partie des hรฉmicelluloses, la cellulose reste intacte. Dโ€™ailleurs, la dรฉlignification avec lโ€™ozone est efficace et la tempรฉrature de la rรฉaction dโ€™ozonolyse est peu รฉlevรฉe. Mais il faut une assez grande quantitรฉ dโ€™ozone ce qui rend le procรฉdรฉ trop onรฉreux.
๏ถ Prรฉtraitement biologique
Le prรฉtraitement biologique dรฉgrade la lignine et lโ€™hรฉmicellulose en utilisant des diffรฉrents microorganismes comme les champignons de pourritures brunes, blanches, et molles. Les pourritures blanches sont les plus efficaces dans le prรฉtraitement biologique de la biomasse.

LES PRETRAITEMENTS PHYSICO-CHIMIQUES

๏ถ La thermohydrolyse
La thermohydrolyse ou prรฉtraitement hydrothermal utilise lโ€™eau chaude avec une pression รฉlevรฉe. Lโ€™eau joue ร  la fois le rรดle de solvant et de rรฉactant. La cuisson se trouve entre 200 ร  230 ยฐC sous pression supรฉrieure ร  50 bars et le traitement se fait pendant 15 ร  60 minutes. Ce type de prรฉtraitement prรฉsente beaucoup dโ€™avantages : solubilisation complรจte des hรฉmicelluloses et significative de la lignine, hydrolyse enzymatique de la cellulose sans utilisation de produits chimiques, absence dโ€™inhibiteurs et peu de rejets.
๏ถ Explosion ร  la vapeur ou ยซ Steam Hydrolysis and explosion ยป
Cette mรฉthode combine le prรฉtraitement chimique et physique par utilisation dโ€™une haute pression ยซ steaming ยป de 12 ร  41 bars, ร  tempรฉrature 190 – 220 ยฐC et lโ€™injection de vapeur saturรฉe. Le but est de dรฉgrader les hรฉmicelluloses dans les microfibres pour que la surface de la cellulose soit exposรฉe et lโ€™accessibilitรฉ des enzymes facilitรฉe.
๏ถ Procรฉdรฉ AFEX (Ammonia Fiber Explosion)
Cette mรฉthode est similaire avec la ยซ Steam explosion ยป puisquโ€™on utilise aussi la pression et la tempรฉrature รฉlevรฉes. Mais lโ€™eau est remplacรฉe par lโ€™ammoniaque. Il nโ€™existe aucune dissolution de la biomasse parce que lors du traitement lโ€™ammoniac sโ€™รฉvapore. En consรฉquence, aucune substance nโ€™est extraite, ni la lignine ni lโ€™hรฉmicellulose, seulement le rendement en sucre est plus รฉlevรฉ quโ€™en ยซ steam explosion ยป.
๏ถ Dioxyde de carbone supercritique
Le point critique est ร  31 ยฐC et 74 bars. En prรฉsence dโ€™eau, le gaz carbonique forme lโ€™acide carbonique qui servira comme agent de prรฉtraitement. Lโ€™avantage avec ce type de traitement est lโ€™utilisation dโ€™une tempรฉrature modรฉrรฉe. Son effet est de rรฉduire la cristallinitรฉ de la biomasse.

Lโ€™HYDROLYSE

Hydrolyse chimique :

๏ถ A lโ€™acide diluรฉ [33], [34]
Lโ€™hydrolyse ร  lโ€™acide diluรฉ est soumise ร  haute tempรฉrature, mais la durรฉe de la rรฉaction est plus courte (quelques minutes). En gรฉnรฉral, on utilise lโ€™acide chlorhydrique (HCl) ou lโ€™acide sulfurique (H2SO4) conduisant ร  un rendement jusquโ€™ ร  70 %. Les inconvรฉnients avec ce type sont dโ€™une part les problรจmes environnementaux, la corrosion des matรฉriels, la neutralisation de lโ€™acide, et dโ€™autre part la manipulation de lโ€™acide fort prรฉsente un danger. Mais surtout les matรฉriels et le coรปt de production sont chers. Au cours de lโ€™hydrolyse, la cellulose risque de se dรฉgrader et produit des inhibiteurs comme lโ€™hydroxymรฉthyl furfural (HMF), lโ€™acide lรฉvulinique et lโ€™acide formique. Pour le cas des hรฉmicelluloses, lโ€™hydrolyse ร  lโ€™acide diluรฉ peut atteindre un rendement de 85 – 90 % en sucres, mais il se forme aussi des inhibiteurs de fermentation tels que le furfural, des fragments de lignine et lโ€™acide acรฉtique.
๏ถ A lโ€™acide concentrรฉ [35], [36], [37]
Lโ€™hydrolyse ร  lโ€™acide concentrรฉ est beaucoup plus efficiente quโ€™avec lโ€™acide diluรฉ puisquโ€™on peut atteindre un rendement jusqu’ร  90 %. Lโ€™avantage avec le prรฉtraitement utilisant lโ€™acide concentrรฉ est que la tempรฉrature ne dรฉpasse pas 40 ยฐC, on peut mรชme utiliser la tempรฉrature ambiante, de plus les inhibiteurs sont limitรฉs. Le prรฉtraitement avec une concentration en masse de 70 % de H2SO4 ร  tempรฉrature ambiante solubilise la cellulose en totalitรฉ avec un rendement un rendement assez รฉlevรฉ. Et la concentration est comprise entre 30-70 % en masse. Les inconvรฉnients de lโ€™acide concentrรฉ sont la neutralisation de lโ€™acide et surtout la formation des inhibiteurs tels que lโ€™HMF, le furfural, et lโ€™acide acรฉtique.

Hydrolyse enzymatique [34], [38], [39]

Lโ€™hydrolyse enzymatique nโ€™est pas assez corrosive et nโ€™a pas dโ€™effet nรฉfaste sur lโ€™environnement, mais la durรฉe de traitement est plus longue (plusieurs jours). Les enzymes coรปtent chรจres et des inhibiteurs peuvent se former dans lโ€™hydrolysat. Les enzymes pour hydrolyser la cellulose et les hรฉmicelluloses sont diffรฉrentes, on utilise respectivement la cellulase et les hรฉmicellulases (xylanase, arabinofuranosidase, xylosidase, ฮฒ-glucosidase).
๏ถ La cellulase :
La cellulase est une enzyme cellolytique qui dรฉgrade la cellulose en glucose lors du processus de la fermentation. Cette enzyme est spรฉcifique pour briser les liaisons glycosidiques sous deux modes dโ€™action dont lโ€™inversion ou la rรฉtention de configuration du carbone monomรฉrique. La cellulase est produite par des microorganismes, principalement les bactรฉries et champignons anaรฉrobique, aรฉrobique, mesophilique et thermophilique. Par exemple : le Clostridium, Cellulomonas, Tricoderma reesei.
Les cellulases sont classรฉes en trois groupes: lโ€™endo-1,4-ฮฒ- glucanase qui attaque la chaรฎne de cellulose pour avoir un polysaccharide plus court ; la cellobiohydrolase ou exo-1,4-ฮฒ- glucanase qui attaque les chaรฎnes terminales du polymรจre en chaรฎnes plus courtes et libรจre la cellobiose ; enfin la ฮฒ-glucosidase qui hydrolyse la cellobiose et le 1,4-ฮฒ-D- glucane (cellodextrine) en glucose.

LA FERMENTATION ALCOOLIQUE

La fermentation est une รฉtape importante de la transformation biochimique des biocarburants de deuxiรจme gรฉnรฉration. Les sucres obtenus par hydrolyse de la biomasse vont รชtre convertis en รฉthanol. La tempรฉrature et le pH sont les principaux paramรจtres ร  respecter lors du dรฉroulement de la fermentation. La levure fermente les sucres simples hexoses tels que le glucose et fructose, avec production dโ€™alcool et de CO2 selon lโ€™รฉquation [40]:

Le dรฉroulement de la fermentation alcoolique [41]

Dโ€™une maniรจre gรฉnรฉrale la fermentation se dรฉroule en trois phases :
– La phase de latence ou saturation progressive du milieu en gaz carbonique (environ 1,5 g/L). La durรฉe de cette phase peut varier de quelques heures ร  plusieurs jours. Elle est surtout fonction de la tempรฉrature, du taux dโ€™inoculation et de la prรฉsence dโ€™inhibiteurs, principalement le dioxyde de soufre (SO2).
– La phase de croissance : le gaz carbonique commence ร  se dรฉgager pendant cette deuxiรจme phase. Elle dure jusqu’ร  obtention de la population levuriรจre maximale, soit 20 ร  30 % de la fermentation, dโ€™oรน la vitesse maximale de fermentation. Une baisse de pH est aussi observรฉe par lโ€™assimilation dโ€™azote sous forme dโ€™acides aminรฉs et dโ€™azote ammoniacal.
– La phase stationnaire : est la derniรจre phase pendant laquelle lโ€™essentiel du sucre est fermentรฉ, les levures ne se multiplient plus et leur activitรฉ diminue lรฉgรจrement mรชme si leur taux de viabilitรฉ reste encore entre 80 โ€“ 90 %.

Les paramรจtres influenรงant la fermentation alcoolique [42], [43]

๏ฐ La tempรฉrature
La tempรฉrature joue un rรดle important dans le processus de fermentation. Le plus souvent elle se situe entre 25 et 30 ยฐC, sinon les levures meurent et le risque dโ€™arrรชt de fermentation est รฉlevรฉ.
๏ฐ Lโ€™aciditรฉ
Thรฉoriquement les levures tolรจrent une gamme de pH entre 2,4 et 8,6. La fermentation a besoin dโ€™un milieu peu acide. Pour les biomasses lignocellulosiques, le pH est aux alentours de 5,5.
๏ฐ Lโ€™agitation
Une agitation aussi est nรฉcessaire pour lโ€™homogรฉnรฉitรฉ du mรฉlange en termes de substrat et rรฉactifs, et pour maintenir la tempรฉrature constante. Un milieu mal agitรฉ favorise lโ€™agrรฉgation des cellules, affaiblissant ainsi le transfert des matiรจres entre le milieu de culture et les cellules.

Le procรฉdรฉ dโ€™hydrolyse et fermentation simultanรฉe : SSF et CBP

La SHF ou (Hydrolyse et Fermentation Sรฉparรฉes) est la combinaison de quatre รฉtapes de la transformation biologique des biocarburants de deuxiรจme gรฉnรฉration : prรฉtraitement, hydrolyse, fermentation et distillation alors que la SSF (Saccharification et Fermentation Simultanรฉes) effectue lโ€™hydrolyse enzymatique et la fermentation en une seule รฉtape en utilisant une seule enzyme. Le premier intรฉrรชt est de rรฉduire le coรปt de la production et la diminution des inhibiteurs liรฉs a lโ€™accumulation des sucres produits car ils sont directement consommรฉs par les micro-organismes fermentaires [44], [45].
Une autre voie : la DMC (Direct Microbial Conversion), rรฉcemment appelรฉe CBP (Consolidated Bioprocessing) est ร  peu prรจs la mรชme que la SSF car elle utilise un seul micro-organisme qui produit ensemble des enzymes rรฉalisant lโ€™hydrolyse et la fermentation, et permet la co-fermentation des pentoses et hexoses [46].

LA DISTILLATION

La distillation est un procรฉdรฉ de sรฉparation de deux ou plusieurs mรฉlanges liquides et huiles dont les tempรฉratures dโ€™รฉbullition sont diffรฉrentes grรขce ร  une รฉvaporation suivie dโ€™une condensation. On distingue la simple distillation utilisรฉe lorsque les tempรฉratures dโ€™รฉbullition des espรจces sont รฉloignรฉes les unes des autres. Si les tempรฉratures sont proches, on utilisera un montage de distillation fractionnรฉe avec une colonne Vigreux qui permet par condensations successives dโ€™avoir une sรฉparation plus prรฉcise des corps prรฉsents. Lโ€™espรจce chimique qui sort en premier est la plus volatile, celle dont la tempรฉrature dโ€™รฉbullition est plus faible. Les industries utilisent une distillation continue constituรฉe dโ€™une colonne et dโ€™un dispositif de rectification [42], [47].

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Table des matiรจres

INTRODUCTION
PREMIERE PARTIE : SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE
CHAPITRE 1 : LES BIOCARBURANTS
1.1.- Gรฉnรฉralites sur les biocarburants
1.1.1.- Dรฉfinition
1.1.2.- Le biodiesel
1.1.3.- Le bioรฉthanol
1.2.- Les diffรฉrents gรฉnรฉrations des biocarburants
1.2.1.- Biocarburant de premiรจre gรฉnรฉration
1.2.2.- Biocarburant de deuxiรจme gรฉnรฉration
1.2.3.- Biocarburant de troisiรจme gรฉnรฉration
1.3.- La production des biocarburants ร  Madagascar
CHAPITRE 2 : BIOCARBURANTS DE DEUXIEME GENERATION
2.1.- La filiรจre de biocarburant de deuxiรจme gรฉnรฉration
2.1.1.- La biomasse lignocellulosique
2.1.1.1.- La cellulose
2.1.1.2.- Les hรฉmicelluloses
2.1.1.3.- La lignine
2.2.- Les mรฉthodes de conversion de biocarburant de la seconde gรฉnรฉration
2.2.1- La transformation thermochimique
2.2.1.1.- Gazรฉification
2.2.1.1.1.- Principe
2.2.1.1.2.- Procรฉdรฉ
2.2.1.1.3.- La liquรฉfaction hydrothermale
2.2.1.1.4.- Synthรจse de Fischer-Tropsch
2.2.2.- La transformation biochimique
2.2.2.1.- Les prรฉtraitements
2.2.2.1.1.- Les prรฉtraitements physiques
2.2.2.1.2.- Les prรฉtraitements chimiques
2.2.2.1.3.- Les prรฉtraitements physico-chimiques
2.2.2.2.- Lโ€™hydrolyse
2.2.2.2.1.- Hydrolyse chimique
2.2.2.2.2.- Hydrolyse enzymatique
2.2.2.3.- La fermentation alcoolique
2.2.2.3.1.- Le dรฉroulement de la fermentation alcoolique
2.2.2.3.2.- Les paramรจtres influenรงant la fermentation alcoolique
2.2.2.3.3.- Le procรฉdรฉ dโ€™hydrolyse et fermentation simultanรฉe : SSF et CBP
2.2.2.4.- La distillation
DEUXIEME PARTIE : TRAVAUX PERSONNELS
CHAPITRE 3 : MATERIELS ET METHODES
3.1. MATERIELS
3.1.1. Hyparrhenia rufa (Nees) Stapf
3.1.1.1. Classification botanique
3.1.1.2. Description de la plante
3.1.1.3. Composition chimique de lโ€™Hyparrhenia rufa
3.1.1.4. Localisation ร  Madagascar
3.1.1.5. Utilisations
3.1.2. Saccharomyces cerevisiae
3.1.2.1. Description botanique
3.1.2.2. Propriรฉtรฉs
3.1.2.3. Survie et Multiplication des Levures
3.2.- METHODES
3.2.1.- Test dโ€™humiditรฉ
3.2.1.1.- Principe
3.2.1.2.- Formule
3.2.2. Extraction de la cellulose
3.2.2.1.- Prรฉtraitement ร  lโ€™acide sulfurique diluรฉ
3.2.2.2.- Prรฉtraitement alcalin avec le NaOH
3.2.2.3.- Calcul de la teneur en cellulose
3.2.3. Extraction de la lignine
3.2.3.2.- Mode de calcul
3.2.4.- Analyses chimiques
3.2.5.- Dรฉlignification
3.2.5.1.- Broyage et dรฉcoupage
3.2.5.2.- Prรฉtraitement alcalin
3.2.6- Hydrolyse a lโ€™acide concentrรฉ
3.2.7. Tests et dosage des sucres rรฉducteurs par la mรฉthode de Fehling
3.2.7.1. Principe
3.2.7.2. Calcul de la concentration en glucose
3.2.8. Fermentation alcoolique
3.2.8.1.- Milieu de culture
3.2.8.2.- Prรฉ-culture
3.2.9.- Distillation fractionnรฉe
3.2.10.- Mรฉthode avec le matรฉriel decoupรฉ
CHAPITRE 4 : RESULTATS ET DISCUSSIONS
4.1.- Prรฉtraitement mรฉcanique
4.2.- Teneur en eau
4.3.- Teneur en cellulose
4.4.- Teneur en lignine
4.5.- Rรฉcapitulatif des rรฉsultats et discussions
4.6.- Dรฉlignification alcaline
4.6.1- Dรฉlignification avec NaOH 1%
4.6.2.- Dรฉlignification avec 0,1 g de Ca(OH)2/g de biomasse
4.6.3.- Discussions
4.7.- Test des sucres rรฉducteurs par la liqueur de Fehling
4.8.- Teneurs en sucres rรฉducteurs
– Dosage du glucose pur
– Dosage de la solution prรฉtraitรฉe avec le NaOH
– Dosage de la solution prรฉtraitรฉe avec le Ca(OH)2
4.8.1.- Discussion
4.9.- La fermentation alcoolique
4.10.- Distillation fractionnรฉe
4.10.1.- Rรฉsultats
4.10.2.- Discussion
4.11.- Rรฉsultats obtenus avec du matรฉriel dรฉcoupรฉ
4.11.1.- Test de Molish
4.11.2.- Discussion
CONCLUSION ET PERSPECTIVES
TROISIEME PARTIE : PARTIE EXPERIMENTALE
1- Teneur en eau
2- Teneur en cellulose
3- Teneur en lignine
4- Dรฉlignification alcaline
4.1- Dรฉlignification ร  lโ€™hydroxyde de sodium NaOH 1 %
4.2.- Dรฉlignification ร  lโ€™hydroxyde de calcium ร  0,1 g par g de biomasse
5- Hydrolyse en milieu acide
6- Mise en รฉvidence et dosage des sucres
6.1- Test des sucres rรฉducteurs
6.2- Dosage des sucres
7- Fermentation
8- Distillation
9- Expรฉriences rรฉalisรฉes avec le matรฉriel dรฉcoupรฉ
9.1- Prรฉtraitement
9.2- Hydrolyse acide
9.3- Fermentation
9.4- Test de Molish
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

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